張 沖

（遼寧省朝陽(yáng)市疾病預(yù)防控制中心，遼寧 朝陽(yáng) 122000）

MSPD-HPLC法快速測(cè)定水果、蔬菜中常用的7種農(nóng)藥殘留方法

張 沖

（遼寧省朝陽(yáng)市疾病預(yù)防控制中心，遼寧 朝陽(yáng) 122000）

目的構(gòu)建同時(shí)檢測(cè)蔬菜與水果中7種農(nóng)藥殘留基質(zhì)分散的固相萃取/MSPD-高效液的相色譜法/HPLC方式。方法 應(yīng)用乙腈高速、均質(zhì)的提取供試樣品，經(jīng)過PSA與C18(2∶1)的基質(zhì)分散固相萃取進(jìn)行迅速凈化，再測(cè)定農(nóng)藥殘留情況。結(jié)果 7種農(nóng)藥在特定濃度范圍以內(nèi)呈現(xiàn)出良好線性關(guān)系，同時(shí)相關(guān)系數(shù)R＞0.99。結(jié)論 固相萃取-高效液相色譜法用于蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)線性關(guān)系和靈敏度均較好，有著較好的效果，具有應(yīng)用的價(jià)值。

固相萃取；高效液相色譜；水果；蔬菜；農(nóng)藥殘留

在長(zhǎng)時(shí)間發(fā)展過程中，固相萃取-高效液相色譜法在操作的自動(dòng)化、分析速度、檢測(cè)的靈敏度以及分離效能方面均得到較好的發(fā)展，同時(shí)還保留了經(jīng)典液相色譜法中方便色譜制備、樣品適用范圍較廣以及流動(dòng)相較多等優(yōu)勢(shì)，被廣泛應(yīng)用在石油化工、生物工程、食品工業(yè)以及制藥工業(yè)等領(lǐng)域中。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 試劑與材料：標(biāo)準(zhǔn)品甲基硫菌靈、除蟲脲、吡蟲啉、滅幼脲、辛硫磷、滅多威以及阿維菌素，實(shí)際濃度是1000 mg/L，弗羅里硅土（克拉瑪爾、農(nóng)殘級(jí)）、N-丙基乙二胺/PSA、活性炭以及C18粉末，磷酸、甲醇以及乙腈都是色譜純，氯化鈉與二氯甲烷是分析純，適量水與蔬菜水果。

1.1.2 關(guān)鍵儀器與設(shè)備：日立LC-2000高效液相色譜儀，54400型的積分儀，ChromDe的脫氣機(jī)，Spheri-5RP-18（5 μm）的色譜柱（220 mm× 4.6 mm），配10 μL定量管的進(jìn)樣器。

1.2 試驗(yàn)的方法

1.2.1 混合儲(chǔ)備液配制：準(zhǔn)確移取25 μL甲基硫菌靈、100 μL除蟲脲、50 μL吡蟲啉、100 μL滅幼脲、100 μL甲基硫菌靈、100 μL辛硫磷、100 μL滅多威與100 μL阿維菌素標(biāo)準(zhǔn)的儲(chǔ)備液，放置于10 mL的容量瓶之中，然后在40 ℃下，配制成一定濃度的儲(chǔ)備液，再進(jìn)行混合，在使用之前，需要用乙腈稀釋為工作液。

1.2.2 提取樣品：將可食部分的水果、蔬菜切碎，放入粉碎機(jī)粉碎，制成待測(cè)樣，保存在-15～-20 ℃的環(huán)境下。然后稱取25 g粉碎后待測(cè)樣品，放在250 mL的燒杯中，添加50 mL的乙腈，如果樣品的含水量過低，需要加入10 mL的水，在均質(zhì)機(jī)中進(jìn)行15000 r/min的高速運(yùn)轉(zhuǎn)，時(shí)間為2 min，再定量過濾至裝有8～10 g氯化鈉的量筒中，量筒容量為100 mL，然后收集40～50 mL的濾液，振蕩2 min以后在室溫下放置30 min，分層濾液，取上層10 mL放在試管中，在45 ℃的溫度下用氮?dú)獯蹈桑砑? mL的乙腈溶解殘?jiān)?，凈化?/p>

2 結(jié) 果

按照優(yōu)化后分析方式檢測(cè)7種農(nóng)藥殘留分析如下。

阿維菌素：回歸方程為y=24.9x+0.144、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.5～7.0 mg/L、檢出限是0.06 mg/kg；

辛硫磷：回歸方程為y=45.048x+2.191、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.5～7.0 mg/L、檢出限是0.04 mg/kg；

滅幼脲：回歸方程為y=43.157x+1.244、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.5～7.0 mg/L、檢出限是0.03 mg/kg；

除蟲脲：回歸方程為y=39.336x+1.348、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.5～7.0 mg/L、檢出限是0.03 mg/kg；

甲基硫菌靈：回歸方程為y=71.983x+1.376、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.1～1.47 mg/L、檢出限是0.01 mg/kg；

吡蟲啉：回歸方程為y = 89.707x+1.665、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.3～3.5mg/L、檢出限是0.02mg/kg；

滅多威：回歸方程為y=56.107x+0.856、相關(guān)系數(shù)R為0.99、線性范圍為0.5～7.0 mg/L、檢出限是0.02 mg/kg。

3 討 論

高效液相色譜法是將液體當(dāng)作流動(dòng)相，應(yīng)用高壓輸液的系統(tǒng)進(jìn)行檢測(cè)，屬于色譜方法中的一個(gè)重要部分。原理為：固相萃取-高效液相色譜法與經(jīng)典的液相色譜法相比，并沒有本質(zhì)區(qū)別，但是固相萃取-高效液相色譜法使用了高效微粒的固定相、新型高壓的輸液泵以及高靈敏度的檢測(cè)器[1]。固相萃取-高效液相色譜法使用了極細(xì)小高效色譜的填料以及小口徑柱，應(yīng)用高壓的輸液泵讓溶劑高速流過色譜柱，與經(jīng)典柱的色譜法相比，速度比較快，并且有高靈敏度、高壓、高效以及高速的特點(diǎn)[2-7]。近年來(lái)，固相萃取-高效液相色譜法逐漸應(yīng)用在食品、蔬菜水果等監(jiān)測(cè)的工作中。而本文主要通過固相萃取-高效液相色譜法來(lái)分析蔬菜水果中7中農(nóng)藥殘留情況，分析了農(nóng)藥線性關(guān)系與檢出限。

綜上，固相萃取-高效液相色譜法在蔬菜水果農(nóng)藥殘留線性關(guān)系和檢出限方面有著較好的檢測(cè)效果，值得推廣與應(yīng)用。

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1671-8194（2016）36-0020-01