氣相色譜法測定水中八種有機氯農(nóng)藥

劉立平，趙錦華，任穎?。ê鲜〉刭|(zhì)測試研究院，湖南長沙410000）

氣相色譜法測定水中八種有機氯農(nóng)藥

劉立平，趙錦華，任穎?。ê鲜〉刭|(zhì)測試研究院，湖南長沙410000）

采取液-液萃取，氣相色譜電子捕獲檢測器（ECD）檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，外標法定量。雙柱法排除假陽性。建立了一種完整的測定水中八種有機氯農(nóng)藥含量的方法：方法用于實際樣品檢測各組分的精密度為SRD≤10%，檢出限為0.02～0.002μg/L，平均回收率為80～120%，建立的方法能夠準確地測定水中八種有機氯農(nóng)藥的含量且可以滿足實際樣品的測定需要。

水；有機氯農(nóng)藥；氣相色譜法

自1939年DDT、六六六等有機氯被用作殺蟲劑以來，六六六、DDT被廣泛使用。由于其化學性質(zhì)穩(wěn)定，在高溫、光和酸性反應(yīng)中很難分解失效，易在生物體內(nèi)蓄積，一般毒性作用為神經(jīng)及實質(zhì)臟器毒物，特別是對肝臟和腎臟的損害。六六六可以通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收而進入機體。六六六在環(huán)境中的擴散有溶解、懸浮、揮發(fā)、沉降和滲透等幾種形式，進入水環(huán)境中的農(nóng)藥，可被水中的懸浮物吸附，土壤中的農(nóng)藥也可通過滲透的形式從土地上層滲透到土地下層，進而污染地下水，由于六六六的潛在危害性，世界很多國家已相繼采取措施，停止生產(chǎn)和使用，我國也不例外，作為一個新的環(huán)境問題而日益受到關(guān)注。

水中的有機氯農(nóng)藥分析，采取液-液萃取，氣相色譜電子捕獲檢測器（ECD）檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，外標法定量。雙柱法排除假陽性。

1 儀器與試劑

（1）氣相色譜：Agilent 7890A檢測器：電子捕獲（ECD）檢測器

HP-5 5%Phenyl Methyl Siloxane 30m×320μm×1μm

DB-1701 30m×320μm×1μm

（2）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：Buchi Rotavapor R-210 V-700。

（3）恒溫水浴氮吹儀：Auto science MTN-2800D 12位。

（4）空白水：屈臣氏蒸餾水（其他經(jīng)試驗水中無干擾或者干擾物含量小于目標組分的檢出限的空白水亦可）。

（5）溶劑：正己烷 農(nóng)殘級，CNW，4L裝。

（6）試劑：NaCl、Na2SO4均為農(nóng)殘級，700℃馬弗爐烘4h，冷卻后，貯于磨口玻璃瓶中存放于干燥器中備用。

（7）標準溶液：Pesticide-Mix 1181 100mg/L Dr Ehrenstorfer公司，六氯苯 0.101mg/mL中國計量研究院，8080替代物1000μg/mL Supelco公司，替代物十氯聯(lián)苯1000μg/mL Supelco公司。

2 實驗步驟

2.1 樣品的前處理

將1L水樣轉(zhuǎn)入預(yù)先加入30gNaCl的1L分液漏斗中，加入替代物1mg/L標準中間液40uL，最后加入50mL正己烷，手持分液漏斗振搖排氣后，放置固定于振蕩器上萃取10min。靜止待兩相分層清晰后，將有機相轉(zhuǎn)入250mL平底燒瓶中。再向水相分別加入25mL正己烷進行第二、第三次萃取，合并有機相。

2.2 干燥除水

在萃取液中加入無水Na2SO4直至水被結(jié)晶除盡（晃動觀察是否存在不結(jié)塊的Na2SO4粉末）。將干燥好的有機相無損轉(zhuǎn)移至另一干凈的250mL平底燒瓶中，用正己烷淋洗原燒瓶三次，收集合并有機相。

2.3 濃縮定容

經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮有機相至5～10mL時，轉(zhuǎn)移有機相至25mLK.D瓶中。待氮吹濃縮至0.7～0.8mL用少量正己烷淋洗內(nèi)壁定容至1.0mL，上機測試。

3 標準溶液的配制

有機氯標準工作液濃度為 5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L、120.0μg/L、150.0μg/L；替代物濃度為40μg/L。

4 氣相色譜（HP-5柱）工作條件

程序升溫：90℃保持1min，然后30℃/min到180℃保持0.5min，5℃/min到210℃保持0.5min，20℃/min到250℃保持0.5min，3℃/min到 260℃保持 0.5℃，10℃/min到 270℃保持0.5min，然后8℃/min到290℃保持5min。

柱流速：0.8mL/min 進樣口溫度：220℃

5 氣相色譜（DB1701柱）工作條件

程序升溫：90℃用于1min，30℃/min到200℃保持1min，5℃/min到260℃保持1min，8℃/min到270℃/min

柱流速：1.5mL/min 進樣口溫度：220℃

6 氣相色譜圖

9種農(nóng)藥在HP-5柱上的出峰情況見圖1。

圖1 9種農(nóng)藥用HP-5分析的色譜圖

圖2 9種農(nóng)藥用DB-1701色譜柱分析的色譜圖

7 方法參數(shù)

樣品量為1L時，方法檢出限、報出限見表1。

表1 方法檢出限、報出限

分別將質(zhì)量為2ng、40ng、150ng的9種有機氯標準（六氯苯、α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC、p，p′-DDE、p，p′-DDD、o，p′-DDT、p，p′-DDT）標準加入到1L樣品溶液中，經(jīng)過整個分析流程，進行空白加標回收實驗，平行實驗7次，以考察方法的精密度和準確度，具體參數(shù)見表2。

8 討論

采取液-液萃取，氣相色譜電子捕獲檢測器（ECD）檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，外標法定量。雙柱法排除假陽性。

建立了一種完整的測定水中八種有機氯農(nóng)藥含量的方法：方法用于實際樣品檢測各組分的線性相關(guān)系數(shù)為0.9995～0.9999，精密度為SRD≤10%，檢出限為0.02～0.002μg/L，平均回收率為80～120%，建立的方法能夠準確地測定水中八種有機氯農(nóng)藥的含量且可以滿足實際樣品的測定需要。

表2 方法精密度、準確度

[1]《水和廢水監(jiān)測分析方法》（2002年第四版）.

[2]《生活飲用水標準檢驗方法農(nóng)藥指標》（GB/T 5750.9-2006）.

[3]《地下水污染調(diào)查評價規(guī)范》.

R123.1

A

2095-2066（2016）36-0127-02

2016-12-12

劉立平（1965-），女，高級工程師，本科，主要從事分析測試工作。