桂雪峰, 許 凱*, 彭 軍,梁晟源, 邢玉秀, 高樹曦, 任圓圓(. 中科院廣州化學(xué)研究所,廣東 廣州 50650;2. 中國科學(xué)院大學(xué),北京 00049)
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靜電紡絲技術(shù)在新能源電池中應(yīng)用的研究進(jìn)展
桂雪峰1,2, 許 凱1*, 彭 軍1,2,梁晟源1,2, 邢玉秀1,2, 高樹曦1,2, 任圓圓1,2
(1. 中科院廣州化學(xué)研究所,廣東 廣州 510650;2. 中國科學(xué)院大學(xué),北京 100049)
摘 要:簡要介紹了五種新能源電池和靜電紡絲技術(shù),綜述了靜電紡絲技術(shù)用于鋰電池的正負(fù)極材料和燃料電池電極材料的現(xiàn)狀,以及應(yīng)用靜電紡絲技術(shù)制備電極隔膜材料。靜電紡絲制備納米纖維具有直徑小、比表面積大、孔隙率高等特點,用于正負(fù)電極和隔膜材料將大大提高電池的比容量、充放電速率和充放電電流,從而提高電池的蓄電能力、循環(huán)性能、離子導(dǎo)電性、力學(xué)穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。最后總結(jié)了靜電紡絲技術(shù)產(chǎn)業(yè)化需要解決的問題,并展望了在新能源電池中的進(jìn)一步應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:靜電紡絲技術(shù);新能源電池;納米纖維;研究進(jìn)展
隨著對能源需求量的大幅增加,以及可持續(xù)發(fā)展理念的整體規(guī)劃,新能源電池成為當(dāng)前研究的一大熱點問題,其發(fā)展為緩解能源壓力提供了有效的借鑒。國家通過對推廣新能源電池技術(shù)進(jìn)行政策引導(dǎo),既有利于降低我國能源建設(shè)的投入成本,解決我國的能源浪費問題,又能夠提升我國的生態(tài)環(huán)境質(zhì)量,同時提升能源產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟效益和社會效益。并且社會需求使研究重點從繼續(xù)提高手機、電腦等蓄電池性能的同時,也更多地轉(zhuǎn)向生產(chǎn)汽車動力電池[1]。新能源電池主要包括鋰電池、燃料電池、鎳氫電池、鉛酸電池、磷酸鐵鋰電池等[2]。
鋰電池是上個世紀(jì)70年代以來發(fā)展的一種新型儲能電池,與其他電池相比具有能量密度高、電壓高、電荷損失(自放電)少、無記憶效應(yīng)、使用壽命長、充放電循環(huán)次數(shù)多、綠色環(huán)保無污染以及更高的安全性能等優(yōu)勢[3]。由于鋰原電池正極材料為金屬鋰單質(zhì),鋰單質(zhì)過于活潑性存在安全性問題,現(xiàn)在大多開展的是鋰離子電池的研究和生產(chǎn)。其中磷酸鐵鋰電池屬于鋰電池的一種,指正極材料為LiFePO4的一類鋰離子電,具有價格低廉,熱穩(wěn)定性好,對環(huán)境無污染的特點,使其成為最具潛力的正極材料之一[4]。
燃料電池是一種不需要經(jīng)過燃燒即可直接通過電化學(xué)反應(yīng)方式將燃料和氧化劑的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的能夠連續(xù)發(fā)電的裝置[5],電池裝置包括電解質(zhì)、陰極和陽極這三個部分,并且在電池的兩電極表面涂抹適當(dāng)?shù)碾姶呋瘎H剂想姵鼐哂邪l(fā)電效率高、比能量高、原料范圍廣、可靠性高和環(huán)保等特點。
鉛酸電池具有性價比高、大容量、工藝成熟、安全可靠等優(yōu)點,是當(dāng)前產(chǎn)量最大用途最廣的一種蓄電池。但由于比容量小,環(huán)境污染較大等問題,鉛酸電池在很多領(lǐng)域有被鋰電池替代的趨勢,不過鉛酸電池由于工藝成熟在如新能源汽車動力電池很多應(yīng)用方向地位仍不可動搖。鎳氫電池是一種新型綠色電池,具有高能量、長壽命、無污染等特點,鎳氫電池(NiMH)正極板材料多為Ni(OH)2,負(fù)極板材料為吸氫合金,隔膜采用多孔維尼綸無紡布或尼龍無紡布等。
新能源電池的快速發(fā)展離不開材料技術(shù)的應(yīng)用和提高,雖然電池的電化學(xué)性能隨研究進(jìn)展已大幅提高,但應(yīng)用于電子設(shè)備中仍存在續(xù)航時間不足的問題,電池續(xù)航時間升級速度始終無法與其他硬件的升級速度相匹配,成為制約電子設(shè)備總體提升的一大短板[6]。因而當(dāng)前研究熱點是通過材料的選取和工藝的改善提高電池的電化學(xué)性能。隨著納米技術(shù)的發(fā)展,納米纖維用作電池材料有明顯優(yōu)勢,可大幅提高電池的比容量和穩(wěn)定性,而靜電紡絲技術(shù)作為納米纖維最簡單有效的獲得手段,越來越受到人們廣泛關(guān)注。
本文從近幾年來靜電紡絲技術(shù)在新能源電池材料中應(yīng)用的相關(guān)研究中,綜述了靜電紡絲技術(shù)用于電池電極材料和隔膜材料的現(xiàn)狀,展望了靜電紡絲技術(shù)制備電池材料的工業(yè)化前景,為新能源電池的發(fā)展和靜電紡絲的工業(yè)化應(yīng)用做了簡要概述。
靜電紡絲技術(shù)(electrospinning technique,EST)是指聚合物溶液/熔體在高壓靜電場力作用下發(fā)生噴射拉伸,經(jīng)溶劑揮發(fā)固化,得到纖維狀材料的一種方法[7]。電紡可分為以下幾個過程:首先是Taylor錐的形成,注射器中聚合物溶液/熔體在高壓(通常在數(shù)千伏到十萬伏)場作用力下,電荷在噴嘴處積累到一定程度時形成圓錐形液滴,即為Taylor錐[8];其次是紡絲的形成和細(xì)化,當(dāng)電壓增大到能克服聚合物溶液/熔體表面張力和粘滯阻力時,Taylor 錐頂端就會噴出帶電射流,隨著溶劑揮發(fā)和射流不穩(wěn)定性運動,直徑急劇減少兩到三個數(shù)量級;最后纖維以螺旋方式沉積到接收器上,固化為幾納米到幾微米的纖維[9]。
靜電紡絲具有工藝簡單、可紡聚合物較廣和成本低的有點。靜電紡絲相對于其他常規(guī)紡絲工藝最主要的特點是可得到納米纖維CFs,比表面積大、孔隙率高、孔徑小、長徑比大[10]??蛇M(jìn)一步對纖維表面修飾,或通過收集裝置的改變獲得取向排列纖維,賦予更優(yōu)異的結(jié)構(gòu)和性能特性。靜電紡絲的過程參數(shù)主要包括聚合物溶液的性質(zhì)(包括聚合物相對分子質(zhì)量、溶液粘度和濃度、表面張力、電導(dǎo)率、溶劑等)、工藝參數(shù)(包括施加電壓、溶液注射速度、接收裝置與噴頭距離等)以及環(huán)境參數(shù)(包括溫度、濕度)。調(diào)節(jié)各因素對產(chǎn)品的纖維直徑、孔隙率、強度等性能指標(biāo)有重要影響。其中纖維直徑是最關(guān)鍵的性能指標(biāo),研究表明,高壓、低粘度、低流體推進(jìn)量有利于纖維的細(xì)化[11]。目前實驗室用的靜電紡設(shè)備主要有單紡型和同軸型兩類,其中前者數(shù)量居多。
由于靜電紡絲納米纖維高的比表面積和孔隙率,已在服裝材料、過濾材料、生物醫(yī)用材料、電極和隔膜材料等方面得到廣泛應(yīng)用[12-13]。新能源電池(包括鋰電池、燃料電池等)主要以正極、負(fù)極、隔膜和電解液四部分構(gòu)成,其中也可將隔膜和電解液融為一體制成聚合物電解質(zhì)。靜電紡絲技術(shù)紡絲納米纖維由于其優(yōu)異的比表面積和多孔性等特點,在新能源電池特別是鋰離子電池和燃料電池的電極材料和隔膜材料中得到廣泛應(yīng)用。
電極是實際電池反應(yīng)的場所,分為正極和負(fù)極。鋰離子電池實質(zhì)是一種濃差電池, Li+在電池內(nèi)部正、負(fù)極之間往返嵌入和脫逸,正負(fù)電極提供鋰離子的嵌入場所和鋰源;燃料電池是將燃料氣(H2,甲醇等)和O2分別由陰極和陽極通入,電極負(fù)載金屬催化劑;新型鎳氫電池電極為正極聚合物為載體負(fù)載Ni(OH)2,負(fù)極儲氫材料。
2.1 應(yīng)用于鋰離子電池正極材料
正極材料是目前鋰離子電池中鋰離子的唯一或主要提供者,需要可逆脫嵌盡量多的鋰離子,其過程中材料結(jié)構(gòu)保持不變。靜電紡絲納米纖維能增大活性物質(zhì)的比表面積,提高利用率,增大電池比容量,還因其多孔和纖維相互連接形成互穿網(wǎng)絡(luò)等結(jié)構(gòu)特點,從而加快離子、電子傳導(dǎo),使電池具有優(yōu)異的循環(huán)性能及倍率性能。
Hagen等[14]分別將LiOH水合物和檸檬酸溶液PVP中,根據(jù)不同F(xiàn)e-Mn比例添加其硫酸鹽混合電紡,得到LiFe0.5Mn0.5PO4/C,復(fù)合納米纖維,其容量保持率在8C時仍能到50%。硅作為正電極材料能夠提高電池的循環(huán)性能和比容量,但硅納米顆粒不穩(wěn)定,容易團聚或破碎。Toprakci等[15]將聚丙烯腈(PAN)溶在DMF中,再與用溶膠―凝膠法制得的LiFePO4前驅(qū)體混合,通過電紡、熱處理得到LiFePO4/C復(fù)合納米纖維,為提高離子傳導(dǎo)率,向其中添加碳納米管(CNT)得到LiFePO4/CNT/C,比容量大幅提高。Wu 等[16]用TEOS(四乙氧基硅烷)溶膠―凝膠法先制得SiO2納米顆粒,然后溶于PVP溶液混合靜電紡絲,所得紡絲纖維熱處理后得到SiO2包覆其中的中空結(jié)構(gòu)納米纖維管。這種將SiO2包覆于中空碳納米纖維管的結(jié)構(gòu),能夠克服硅納米顆粒容易破碎的缺點,從而大幅提高硅電極的重量比容量和循環(huán)壽命。實驗電化學(xué)測試顯示,經(jīng)過紡絲得到的中空碳納米纖維管包覆SiO2結(jié)構(gòu)制成的電極,比容量達(dá)到1 000 mAh/g,而且在循環(huán)200次后仍能保持90%。
2.2 應(yīng)用于鋰離子電池負(fù)極材料
鋰離子電池負(fù)極材料分為碳基和非碳基兩大類。其中,碳基負(fù)極材料主要包括無定形碳材料、石墨類材料(人工石墨、天然石墨及石墨化碳)、改性碳材料和碳納米管等,非碳基負(fù)極材料主要包括硅基材料、錫基材料、鈦基材料及合金類材料。目前,商業(yè)鋰離子電池采用的負(fù)極材料主要是石墨。負(fù)極材料需要提供一個可供Li+可逆嵌入的層狀結(jié)構(gòu),傳統(tǒng)方法得到的碳基負(fù)極材料存在電壓滯后的缺點。納米纖維比表面積大,孔隙率高,作為負(fù)極材料具有Li+脫嵌的深度小、行程短和遷移速率高等優(yōu)點,使電池負(fù)極在大放電情況下電極計劃程度下、可逆比容量大且壽命長,從而有望達(dá)到鋰離子動力電池的性能要求。
PAN(聚丙烯腈)和PVP(聚乙烯吡咯烷酮)常作為碳纖維的前驅(qū)體,其溶液靜電紡絲纖維碳化可得到碳納米纖維(CNF)或碳納米管(CNT)。在碳纖維表面負(fù)載或中空內(nèi)部包覆金屬離子能夠提高離子導(dǎo)電性,在負(fù)極材料中的應(yīng)用越來越廣。Zhou等[17]使用氧化錫的納米顆粒與PAN的DMF溶液混合共同紡絲,得到SnOx均勻分散的納米纖維結(jié)構(gòu)U-SnOx/carbon。由于Sn的比容量高,并且其氧化物在納米纖維中的均勻分散能提高離子和電子導(dǎo)電效率,因此U-SnOx/carbon用于鋰電池負(fù)極材料能大幅提高電池的可逆充放容量和充放電速率。實驗表明,使用U-SnO x/carbon雜化納米材料,電池循環(huán)放電200次時容量仍高達(dá)608 mAh/g。除Sn合金外,其他金屬如Ge也能負(fù)載到納米纖維中,提高鋰電池容量和充放速率。類似的工作是Zhu等[18]將MoS2負(fù)載到碳納米纖維中,用于鋰離子電池或鈉離子負(fù)極材料。MoS2是一種層狀過渡金屬硫化物,與PVP混合靜電紡絲得到單層的層狀MoS2包覆于納米纖維中。這種單層MoS2包覆的納米纖維用于電極時,由于單層結(jié)構(gòu)能有很好的離子傳輸通道,而Mo2+離子能增強電子和離子的傳輸效率,鋰離子電池的容量在1000次后仍可達(dá)到661 mAh/g。
過渡金屬氧化物能改善電池的循環(huán)性問題,Bonino等[19]將SnSO4溶液PAN紡絲液后電紡得到SnSO4/PAN復(fù)合納米纖維,600℃熱處理后得到的SnO2/C復(fù)合材料用作電池負(fù)極,測試表明納米纖維表面無定形區(qū)域增大,通過Li與Sn的合金化作用40循環(huán)后電容量仍有較大保持。Zhu等[20]將“零收縮率”的鈦酸鋰(LTO)與PVP混合紡絲,LTO的加入能減小鋰離子傳輸距離,同時加入氧化石墨烯以提高導(dǎo)電率,所得納米纖維用于鋰電池其比容量在22 C電流充放電循環(huán)1 200次后仍能保持在 90%以上。
2.3 應(yīng)用于燃料電池電極材料
燃料電池由于發(fā)電效率高、環(huán)境污染小、比能量高和可靠性高等優(yōu)點,越來越受到人們的關(guān)注。燃料電池是一種能量轉(zhuǎn)化裝置,它是按電化學(xué)原理,等溫的把貯存在燃料和氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,因而實際過程是氧化還原反應(yīng)。目前研究比較多的燃料電池主要分為:固體氧化物燃料電池(SOFC)、氫燃料電池(RFC)、直接甲醇燃料電池(DMFC)等。電池的陰、陽兩極除傳導(dǎo)電子外,最主要的功能是負(fù)載電化學(xué)反應(yīng)的催化劑。因此多孔結(jié)構(gòu)材料是陰、陽兩極最理想的材料,以便于反應(yīng)氣體的通入和產(chǎn)物排出,而靜電紡絲技術(shù)所得納米纖維正好滿足需要。
人們對于靜電紡絲技術(shù)在燃料電池電極中的應(yīng)用做了大量工作,最主要的是通過靜電紡絲將金屬催化劑負(fù)載或包覆在納米纖維中,由于納米纖維比表面積大并具有多孔結(jié)構(gòu),可以使金屬催化劑最大效率發(fā)揮作用,不僅提高催化效率,也能減少貴重金屬催化劑的使用。為了解決低溫下燃料電池性能受損的問題,Lee等[21]將稀土金屬應(yīng)用到低溫燃料電池中。用金屬釓摻雜的二氧化鈰基顆粒與PVP的乙醇溶液混合成紡絲液,靜電紡絲后形成核殼結(jié)構(gòu)的納米纖維,金屬離子負(fù)載于纖維表面形成Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δd0.1Ce0.9O1.95分散性離子的電極;另一種方法是采用Pechini法(聚合物前驅(qū)體法)獲得原子水平分散的金屬離子摻雜電極。燃料電池采用這種電極時,在550℃溫度下顯示出非常高的性能,可以在電流密度1 A·cm-2的情況下穩(wěn)定使用300個小時。Shui等[22]同樣用PVP作為Pt催化劑負(fù)載紡絲材料,同時加入Fe(NO)3,并調(diào)控Fe的摩爾比為Pt/Fe=1 : 5,紡絲后碳化得到直徑僅為10~20 nm的PtFe5納米線合金,PtFe5合金包含在納米線中。這種納米線合金用于燃料電池陽極材料時,實驗表明相比于單純的Pt/C陽極材料,PtFe5合金包含于納米線中催化活性提高了4倍,并且具有更高的穩(wěn)定性和耐受性。
隔膜作為電池中的一個重要組成部分,其性能的優(yōu)劣直接影響電池的性能。隔膜的作用是隔離正負(fù)極,并為離子交換提供通道。絕緣性、多孔性、穩(wěn)定性是電池隔所必須具備的性能。為了獲得高性能隔膜材料,通過選擇性能更優(yōu)的聚合物作為原材料和設(shè)計更合適的制備方法,或改進(jìn)、或創(chuàng)新,來滿足新的需要。對于鋰電池,當(dāng)前應(yīng)用廣泛的是微孔聚烯烴膜、無紡布隔膜及無機復(fù)合隔膜。微孔聚烯烴膜是PE和PP聚烯烴材料進(jìn)過拉伸所得微孔膜,制備工藝主要包括干法和濕法兩種,目的是使隔膜變薄的擠壓步驟和使隔膜具有孔隙度增加抗張強度的一個或多個取向步驟使PE、PP或PP/PE/PP復(fù)合物膜具有多孔結(jié)構(gòu),當(dāng)前運用較多的鋰電池隔膜是Separion膜和Celgard隔膜。但已有隔膜的制備技術(shù)遠(yuǎn)不能滿足電池的實際需要,干法拉伸難以控制孔徑大小和分布,濕法工藝過程復(fù)雜、成本高。并且隔膜孔徑大小和分布難以控制,孔隙率低導(dǎo)致吸液率低,從而影響快速充放電要求。其次,聚烯烴微孔膜采用PE和PP熔點低于200℃,超過自閉溫度會有短路的危險,因而熱穩(wěn)定性比較差。而近年來納米纖維膜由于高的比表面積和孔隙率,其制備技術(shù)廣泛引起學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的興趣,其中靜電紡絲是最為重要的制備方法。
電池隔膜的孔隙率、孔徑、穩(wěn)定性、吸液率等性能直接影響電池的電池容量、循環(huán)性能、充放電電流密度等關(guān)鍵特性。Choi等[23]將PVDF(聚四氟乙烯)作為隔膜材料應(yīng)用于鋰電池中,首先將PVDF溶于DMAA(二甲基乙酰胺)中得到紡絲液,紡絲并熱處理得到直徑100~800 nm的納米纖維,電化學(xué)性能測試顯示PVDF能顯著提高隔膜力學(xué)和熱學(xué)穩(wěn)定性。為了進(jìn)一步提高隔膜的離子傳導(dǎo)性,并改善PVDF容易結(jié)晶的缺點,Xiao等[24]將PMMA引入PVDF中,得到一種里層PVDF兩外層PMMA的三層結(jié)構(gòu)膜。PVDF介電常數(shù)高、穩(wěn)定性好但結(jié)構(gòu)規(guī)整、結(jié)晶度高,PMMA的加入不僅能破壞PVDF的結(jié)晶性從而提高離子電導(dǎo)率,同時由于PMMA存在酯基與碳酸酯電解液具有親和性,能大幅提高隔膜的吸液率。實驗得到的三層結(jié)構(gòu)隔膜離子電導(dǎo)率可達(dá)到1.93×10?3S/cm,在高于4.5 V的電壓下仍具有很高的電化學(xué)穩(wěn)定性,在鋰電池隔膜中具有很大的應(yīng)用前景。
除溶液電紡?fù)?,也可以將聚烯烴直接熔融紡絲,不僅能減少大量使用溶劑對環(huán)境的污染,而且PE的無紡布隔膜由于比表面積高和多孔結(jié)構(gòu),相對比拉伸微孔膜電化學(xué)性能明顯提高。Brown等[25]應(yīng)用PCL(聚己內(nèi)酯)熔融電紡,先將PCL熔融,再于熱水中紡絲固化得到多孔納米纖維。實驗將紡絲沉積到收集版能“書寫”文字,紡絲過程熔融紡絲速度和收集裝置速度的匹配是獲得精確文字結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵。但熔融紡絲由于紡絲溫度高,可紡材料窄(僅為熔點較低且不易高溫分解的聚合物),實際應(yīng)用上還有待進(jìn)一步研究。同樣在燃料電池中聚電解質(zhì)膜有離子傳導(dǎo)、催化劑支撐等作用和隔離電極的作用,目前應(yīng)用最廣的是氟磺酸質(zhì)子交換膜( Nafion系列膜) 。Mollá等[26]用PVA(聚乙烯醇)作為增強體,將PVA水溶液紡絲成200~300 nm的納米纖維,磺化后得到質(zhì)子導(dǎo)電的Nafion結(jié)構(gòu)。這種PVA增強的Nafion隔膜用于燃料電池時,相比純的Nafion隔膜穩(wěn)定性更好,離子電導(dǎo)率更高。
靜電紡絲法制備的納米纖維,因其直徑小、比表面積大、孔隙率高等特點,在新能源電池正負(fù)電極和隔膜應(yīng)用中取得了不錯的效果。對于電極材料和隔膜材料的選取需要以提高電池電化學(xué)性能和熱力學(xué)、電化學(xué)穩(wěn)定性為出發(fā)點,靜電紡絲納米纖維由于其納米級的特點,應(yīng)用于電極、隔膜(或凝膠聚合物電解質(zhì)聚合物基材)的納米化中研究,可大大提高電池的比容量、充放電速率和充放電電流、循環(huán)性能、熱力學(xué)穩(wěn)定性以及電化學(xué)穩(wěn)定性。目前市場對新能源電池的需求不斷增加,并且對于電池性能上的研究也越來越收到重視。目前無論是電子設(shè)備還是動力設(shè)備,續(xù)航時間一直是最受關(guān)注的指標(biāo),現(xiàn)在研究重點即是進(jìn)一步提高電池蓄電量,并獲得熱力學(xué)穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性都良好的電池設(shè)備,實現(xiàn)其在各類型用電設(shè)備上的普及應(yīng)用。
靜電紡絲技術(shù)工藝化仍需解決很多問題,比如如何提高靜電紡絲的產(chǎn)率,如何收集得到規(guī)整排列的紡絲等等,已經(jīng)由很多關(guān)于此方面的研究[27-28],但總體應(yīng)用離產(chǎn)業(yè)化還有一定距離。新能源電池的發(fā)展也受益于新材料的不斷涌現(xiàn),而高效低成本的納米生產(chǎn)技術(shù)有助于靜電紡絲產(chǎn)業(yè)的成熟化和工藝化,逐漸使其成為生產(chǎn)新能源電池的一種重要工業(yè)手段。
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Progress of Application of Electrospinning Technique in New Energy Battery
GUI Xue-feng1,2, XU Kai1*, PENG Jun1,2, LIANG Sheng-yuan1,2, XING Yu-xiu1,2, GAO Shu-xi1,2, REN Yuan-yuan1,2
(1. Chinese Academy of Sciences, Guangzhou Institute of Chemistry, Guangzhou 510650, China; 2. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing 100049, China)
Abstract:The recent research about electrospinning technique on lithium batteries, fuel cells and other new energy batteries, including apparition battery electrode materials and separator materials, was briefly introduced. Electrospun nano fibers have small particle size, large surface area, high porosity and other characteristics, which will greatly enhance the specific capacity of the battery, charge and discharge rate current, and thereby increasing the storage capacity of the battery, cycle performance, ionic conductivity, mechanical and chemical stability. Finally, the problem of electrospinning technique encountered in industrialization was concluded, as well as looking ahead the further application in new energy battery.
Key words:electrospining technique; new energy battery; nano fibers; research progress
* 通訊作者:許 凱(1965 ~),男,研究員;主要從事功能高分子材料的研究。xk@gic.ac.cn
作者簡介:桂雪峰(1990 ~),男,碩士研究生;主要從事功能材料的研究。
收稿日期:2015-12-02
文章編號:1009-220X(2016)01-0059-07
DOI:10.16560/j.cnki.gzhx.20160107
中圖分類號:TQ340.1
文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A