石典花， 張 軍， 孫立立

（山東省中醫(yī)藥研究院，山東濟南250014）

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市售蔓荊子、炒蔓荊子質量考察及藥典相關標準的商榷

石典花， 張 軍， 孫立立*

（山東省中醫(yī)藥研究院，山東濟南250014）

摘要：目的 對市售蔓荊子、炒蔓荊子的質量進行考察。方法 采用藥典法對不同產(chǎn)地、批次蔓荊子、炒蔓荊子的TLC、水分、總灰分、醇浸出物、蔓荊子黃素含有量進行檢測。結果 不同產(chǎn)地、批次蔓荊子、炒蔓荊子的質量存在明顯差異。結論 建議藥典中對以上飲片的TLC鑒別由堿板改為硅膠G板。

關鍵詞：蔓荊子；炒蔓荊子；質量考察；藥典

蔓荊子為馬鞭草科植物單葉蔓荊Vitex trifolia L.var. simplicifolia Cham.或蔓荊Vitex trifolia L.的干燥成熟果實，具有疏散風熱，清利頭目的功效，用于風熱感冒頭痛、齒齦腫痛、目赤多淚、目暗不明、頭暈目眩［1］，其中單葉蔓荊子主產(chǎn)于山東、江西、浙江、福建等地，而蔓荊子主產(chǎn)于海南、廣西、云南［2］?，F(xiàn)代研究表明，蔓荊子具有鎮(zhèn)痛、抗炎、降壓、抗菌、祛痰、抗腫瘤等作用［3］。

縱觀蔓荊子炮制方法的歷史沿革，古代的炮制方法包括凈制、切制和炮制等，其中炮制包括酒制、炒制、蒸制、制炭等，炮制始見于唐代《外臺秘要》（“搗汁”），炒制始載于宋代《圣惠方》（“炒熟”），還見于明代《普濟方》、《奇效良方》、《本草蒙荃》，清代《藥品辨義》［4］，并沿用至今。通過查閱全國［5］及20余省市中藥炮制規(guī)范［6-14］發(fā)現(xiàn)，僅廣東、甘肅、河北和云南四省未收載有蔓荊子，其余省市均有收載，但收載情況不一，其中有的僅收載生品，有的僅收載炒蔓荊子，有的則兩者均收載。蔓荊子生品因其來源、產(chǎn)地［15-16］、采收季節(jié)不同，對其質量均有一定的影響。此外，各地對炒蔓荊子的炒制程度要求不一，導致炒制程度各異，使得炒蔓荊子質量參差不齊［17-18］。本實驗收集了市售不同產(chǎn)地、批次的蔓荊子、炒蔓荊子飲片進行質量考察，分別進行了TLC、水分、總灰分、醇浸出物及主要有效成分蔓荊子黃素含有量的檢測，可為進一步完善其飲片質量標準提供理論根據(jù)和參考。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Waters 2695高效液相色譜儀，包括Waters 2996 DAD檢測器；瑞士METTLER XS205 DU電子天平（十萬分之一）；MILLI-Q超純水純化系統(tǒng)；馬弗爐；電熱套；水浴鍋；鼓風干燥箱；水分測定儀；旋轉蒸發(fā)儀等。

1.2 試藥 10批蔓荊子詳細信息見表1，10批炒蔓荊子詳細信息見表2。蔓荊子黃素對照品（成都普瑞法科技開發(fā)有限公司，批號13082908）。硅膠G薄層板（青島海洋化工有限公司，批號20140422，厚度0.20～0.25 mm）。甲醇為色譜純（美國迪馬公司）；甲苯、石油醚、丙酮、甲醇、環(huán)己烷、乙酸乙酯均為分析純；水為超純水。

表1　蔓荊子產(chǎn)地、來源及批號

表2　炒蔓荊子產(chǎn)地、來源及批號

2 方法與結果

2.1 性狀鑒別 《中國藥典》2010年版一部對蔓荊子的外觀描述為球形，直徑4～6 mm，表面灰黑色或黑褐色，被灰白色粉霜狀茸毛，有縱向淺溝4條，頂端微凹，基部有灰白色宿萼及短果梗，萼長為果實的1/3～2/3，5齒裂，其中2裂較深，密被茸毛，體輕，質堅韌，不易破碎，橫切面可見4室，每室有種子1枚，氣特異而芳香，味淡、微辛。炒蔓荊子形如蔓荊子，表面黑色或黑褐色，基部有的可見殘留宿萼和短果梗，氣特異而芳香，味淡、微辛。分別觀察蔓荊子，炒蔓荊子時發(fā)現(xiàn)，10批蔓荊子外觀性狀均符合藥典要求，僅大小色澤不甚一致；10批炒蔓荊子中，亳州市永剛飲片廠有限公司產(chǎn)（批號20131129）及山東百味堂產(chǎn)（批號130401、140301）與其他樣品相比，炒制程度較重。

2.2 薄層鑒別 參照《中國藥典》2010年版一部蔓荊子項下的TLC鑒別方法，進行蔓荊子、炒蔓荊子中蔓荊子黃素薄層色譜鑒別。

取10批蔓荊子、10批炒蔓荊子粉末各5 g，分別加石油醚（60～90℃）50 m L，加熱回流2 h，濾過，棄去石油醚液，藥渣揮干，加丙酮80 mL，加熱回流1.5 h，濾過，濾液蒸干，殘渣加甲醇2 mL溶解，作為供試品溶液。另取蔓荊子黃素對照品適量，加甲醇制成每1 mL含1 mg蔓荊子黃素的溶液，作為對照品溶液。按照薄層色譜法（《中國藥典》2010年版一部附錄ⅥB），吸取上述溶液各5 μL，分別點于同一硅膠G薄層板上，以環(huán)己烷-乙酸乙酯-甲醇（3∶2∶0.2）為展開劑展開，取出，晾干，噴以10％三氯化鋁乙醇溶液。結果，10批蔓荊子、10批炒蔓荊子供試品在與對照品色譜相應的位置上，均顯示出相同顏色的斑點。10批蔓荊子薄層色譜圖見圖1，10批炒蔓荊子薄層圖譜見圖2。

1.蔓荊子黃素對照品 2.蔓荊子（20120301） 3.蔓荊子（20140418） 4.蔓荊子（130201） 5.蔓荊子（140301）6.蔓荊子（20131010） 7.蔓荊子（20131123） 8.蔓荊子（20131212） 9.蔓荊子（20131010） 10.蔓荊子（140301） 11.蔓荊子（H2013111201）圖1　10批蔓荊子TLC圖譜

1.蔓荊子黃素對照品 2.炒蔓荊子（131025） 3.炒蔓荊子（121013） 4.炒蔓荊子（130606） 5.炒蔓荊子（20131129） 6.炒蔓荊子（20130806） 7.炒蔓荊子（20131024） 8.炒蔓荊子（20131128） 9.炒蔓荊子（20131224） 10.炒蔓荊子（130401） 11.炒蔓荊子（140301）圖2　10批炒蔓荊子TLC圖譜

2.3 檢查 參照《中國藥典》2010年版一部蔓荊子項下“檢查”項進行測定。

2.3.1 水分測定 取蔓荊子和炒蔓荊子適量（約相當于含水量1～4 mL），按照《中國藥典》2010年版一部（附錄ⅨH）水分測定法中的第二法（甲苯法）進行水分測定。結果見表3和表4。

表3　10批蔓荊子水分、灰分和浸出物含有量（n=2）

表4　10批炒蔓荊子水分、灰分和浸出物含有量（n=2）

2.3.2 總灰分測定 取蔓荊子和炒蔓荊子適量，按照《中國藥典》2010年版一部（附錄ⅨK）測定總灰分，結果見表3和表4。

2.4 浸出物 按照《中國藥典》2010年版一部蔓荊子項下“浸出物”項進行測定，結果見表3和表4。

由表可知，10批蔓荊子水分含有量在5.9％～8.6％之間，總灰分含有量在1.2％～4.3％之間，浸出物含有量在4.0％～15.7％之間；10批炒蔓荊子水分含有量在5.0％～8.9％之間，總灰分含有量在2.8％～5.2％之間，浸出物含有量在4.0％～6.3％之間。上述數(shù)據(jù)中，10批蔓荊子水分含有量均符合藥典不得超過14.0％的標準，10批炒蔓荊子中有1批不符合藥典不得超過7.0％的標準；10批蔓荊子、10炒蔓荊子總灰分含有量均符合藥典不得超過7.0％的標準；10批蔓荊子和10批炒蔓荊子中僅有2批次生蔓荊子符合藥典不得低于8.0％的標準，其余均不符合。

2.5 含有量測定 參照《中國藥典》2010年版一部蔓荊子項下含有量測定方法，對10批蔓荊子和10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素進行含有量測定。蔓荊子黃素對照品、蔓荊子、炒蔓荊子的HPLC色譜圖見圖3～5，10批蔓荊子中蔓荊子黃素的測定結果見表5，10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素的測定結果見表6。由表可知，10批蔓荊子中蔓荊子黃素含有量在0.027％～0.139％之間，而10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素含有量在0.016％～0.056％之間。其中，10批生蔓荊子中有1批，10批炒蔓荊子中有3批不符合藥典不得低于0.030％要求。

圖3　蔓荊子黃素對照品HPLC圖譜

圖4　蔓荊子HPLC圖譜

圖5　炒蔓荊子HPLC圖譜

表5　10批蔓荊子中蔓荊子黃素含有量測定結果（n=2）

表6　10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素含有量測定結果（n=2）

3 小結與討論

在外觀性狀鑒別時發(fā)現(xiàn)，10批蔓荊子均符合藥典要求，僅大小、色澤不一致。在10批炒蔓荊子中，亳州市永剛飲片廠有限公司產(chǎn)（批號20131129）及山東百味堂產(chǎn)（批號130401、140301）炒制程度較重。

以蔓荊子黃素為對照品，采用《中國藥典》2010年版一部蔓荊子“鑒別”項下TLC法，對蔓荊子、炒蔓荊子進行鑒別，發(fā)現(xiàn)分離效果較差，存在較為嚴重的拖尾現(xiàn)象，排除試劑等影響后，認為可能是薄層板的問題。實驗發(fā)現(xiàn)，采用普通硅膠G板的效果優(yōu)于藥典中的堿板，而且無明顯拖尾現(xiàn)象。因此認為，可將藥典蔓荊子“鑒別”項下0.1％氫氧化鈉溶液制備的硅膠G薄層板改為普通硅膠G薄層板。

采用《中國藥典》2010年版一部蔓荊子“檢查”項下要求，對10批蔓荊子、10批炒蔓荊子進行水分和總灰分測定。結果，10批蔓荊子水分含有量在5.9％～8.6％之間，總灰分含有量在1.2％～4.3％之間；10批炒蔓荊子水分含有量在5.0％～8.9％之間，總灰分含有量在2.8％～5.2％之間。而且，僅有1批炒蔓荊子水分不合格，其余均符合藥典規(guī)定。

采用《中國藥典》2010年版一部蔓荊子“浸出物”項下要求，對10批蔓荊子、10炒蔓荊子進行醇浸出物的測定。結果，10批蔓荊子醇浸出物含有量在4.0％～15.7％之間，10批炒蔓荊子醇浸出物含有量在4.0％～6.3％之間。而且，10批蔓荊子中僅有2批醇浸出物含有量符合藥典不得低于8.0％的標準，其余8批及10批炒蔓荊子醇浸出物均不符合。存在這一現(xiàn)象的原因可能有兩點，一是大部分市售蔓荊子飲片確實存在質量問題，二是藥典收載的標準偏高，這尚需作進一步研究。

含有量測定結果表明，10批蔓荊子中蔓荊子黃素含有量在0.027％～0.139％之間，而10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素含有量在0.016％～0.056％之間。而且，10批生蔓荊子中有1批，10批炒蔓荊子中有3批不符合藥典不得低于0.030％要求。

綜上所述，市售蔓荊子、炒蔓荊子質量差異較大，僅從浸出物含有量一項來看，10批生品中的8批和所有炒制品均不符合藥典標準，另外10批蔓荊子生品中有2批（產(chǎn)地山東，批號20140418；產(chǎn)地江西，批號H2013111201）的浸出物和蔓荊子黃素含有量均明顯高于其他樣品，說明兩者含有量之間存在一定的正相關，可能與其產(chǎn)地、采收季節(jié)、品種或是否為當年新品有關。另外，10批炒蔓荊子中蔓荊子黃素含有量除與生品質量相關外，還與炒制程度有關［19-20］，炒制過重者（山東百味堂2批、亳州永剛1批）蔓荊子黃素損失較多，達不到藥典要求，與文獻［21］報道一致。因此，蔓荊子炒制程度的掌握尤為重要，應進一步規(guī)范完善其炒制工藝和質量標準。

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［醫(yī)院藥房］

*通信作者：孫立立（1953—），女，研究員，研究方向為中藥炮制。Te1：（0531）82949829

作者簡介：石典花（1981—），女，碩士，助理研究員，研究方向為中藥炮制，Te1：（0531）82949829

基金項目：全國中藥炮制技術規(guī)范研究項目（201207004 -9）；國家中醫(yī)藥管理局全國名老中醫(yī)藥專家傳承工作室建設項目（2010）；山東省科技發(fā)展計劃項目（2011 -170）

收稿日期：2014-10-09

doi：10.3969/j.issn.1001-1528.2016.01.054

中圖分類號：R284.1

文獻標志碼：B

文章編號：1001-1528（2016）01-0218-04