揭 珍， 徐大倫， 楊文鴿

（寧波大學(xué) 海洋學(xué)院，浙江 寧波315211）

新鮮帶魚營(yíng)養(yǎng)成分及風(fēng)味物質(zhì)的研究

揭 珍， 徐大倫*， 楊文鴿

（寧波大學(xué) 海洋學(xué)院，浙江 寧波315211）

通過(guò)測(cè)定新鮮帶魚肌肉的一般營(yíng)養(yǎng)成分、脂肪酸組成、游離氨基酸、揮發(fā)性風(fēng)味成分，分析了帶魚的營(yíng)養(yǎng)及風(fēng)味特性。結(jié)果表明：帶魚肌肉中不飽和脂肪酸占脂肪酸總質(zhì)量的60.57%，其中多不飽和脂肪酸占31.98%，DHA（二十二碳六烯酸）和EPA（二十碳五烯酸）含量較高；帶魚肌肉中游離氨基酸以賴氨酸、組氨酸和丙氨酸為主，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為1.02、0.35、0.28 g/kg；帶魚肌肉中共檢測(cè)出38種揮發(fā)性化合物，其中主要以三甲胺和醇類化合物相對(duì)含量較高，是構(gòu)成帶魚腥味的主要物質(zhì)。

帶魚；營(yíng)養(yǎng)成分；風(fēng)味物質(zhì)；氣質(zhì)聯(lián)用

帶魚（Trichiurus lepturus）又叫刀魚、牙帶魚，屬硬骨魚綱鱸形目帶魚科，是中國(guó)著名大宗海產(chǎn)魚類之一，年產(chǎn)量近百萬(wàn)噸。帶魚具有較高的營(yíng)養(yǎng)保健價(jià)值，其脂肪含量高于一般魚類，且多為不飽和脂肪酸，具有降低膽固醇的作用；帶魚全身的鱗和銀白色油脂層中還含有一種抗癌成分6-硫代鳥嘌呤；經(jīng)常食用帶魚，具有補(bǔ)益五臟的功效。

目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于帶魚及其加工制品的研究報(bào)道較多。婁永江等[1]對(duì)單凍帶魚的保鮮技術(shù)進(jìn)行了研究；陳麗嬌等[2]應(yīng)用柵欄技術(shù)確定了帶魚軟罐頭的殺菌工藝；張曉敏[3]對(duì)帶魚下腳料進(jìn)行酶解，以制備水解蛋白；厲望[4]利用帶魚蛋白酶解物來(lái)制備抗氧化活性肽；孫京新等人[5]向帶魚魚糜中添加轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶，研究其對(duì)帶魚魚糜制品的影響。而對(duì)帶魚的營(yíng)養(yǎng)成分和風(fēng)味方面的研究很少，其中劉安軍等[6]對(duì)帶魚不同部位脂肪酸組成進(jìn)行了分析；丁麗麗等[7]研究分析了咸帶魚加工過(guò)程中揮發(fā)性風(fēng)味成分的變化情況；張進(jìn)杰等[8]研究了糟醉帶魚制作過(guò)程中營(yíng)養(yǎng)成分和呈味物質(zhì)的變化；而對(duì)新鮮帶魚游離氨基酸及揮發(fā)性成分的研究未見(jiàn)報(bào)道。作者以一般營(yíng)養(yǎng)成分、脂肪酸組成、游離氨基酸、揮發(fā)性成分為檢測(cè)指標(biāo)，對(duì)帶魚肌肉營(yíng)養(yǎng)成分及揮發(fā)性成分進(jìn)行初步分析，旨在為進(jìn)一步研究帶魚加工制品的風(fēng)味形成及其影響因子分析提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

帶魚：新鮮東海帶魚，2013年3月購(gòu)自寧波水產(chǎn)批發(fā)市場(chǎng)，每尾質(zhì)量（200±20）g。去頭、尾、內(nèi)臟，合并各部分的肌肉，-40℃凍藏備用。

脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品：Supelco公司產(chǎn)品；其他試劑均為分析純。

1.2 儀器與設(shè)備

GC-2010氣相色譜儀、QP-2010氣質(zhì)聯(lián)用儀和SCL-10AVP液相色譜儀：日本島津公司產(chǎn)品；A200氨基酸分析儀：德國(guó)Aminosys公司產(chǎn)品。

1.3 方法

1.3.1 營(yíng)養(yǎng)成分測(cè)定 水分：105℃常壓干燥法，按GBT5009.3—2003《食品中水分的測(cè)定》方法測(cè)定[9]；粗蛋白含量：微量凱氏定氮法，按GBT5009.5—2003《食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定》方法測(cè)定[10]；總糖含量：蒽酮比色法測(cè)定[11]；灰分：按GB/T 5009.4-2003《食品中灰分的測(cè)定》方法測(cè)定[12]；脂肪含量：氯仿甲醇法測(cè)定[13]。

1.3.2 游離氨基酸測(cè)定 樣品處理方法參照GB/ T5009.124-2003《食品中的氨基酸測(cè)定》[14]。利用氨基酸分析儀檢測(cè)。4 mm×125 mm鋰鹽專用氨基酸分析柱，流動(dòng)相流量0.18 mL/min，柱溫118℃，雙波長(zhǎng)440 nm、570 nm檢測(cè)。

1.3.3 脂肪酸測(cè)定 采用Folch等[5]方法浸提魚肉中的脂肪，脂肪進(jìn)一步甲酯化后利用氣相色譜（GC）分析，與脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品GC圖譜比較。色譜柱：DM-Wax柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm），進(jìn)樣口溫度250℃，分流比：1∶50，進(jìn)樣量1 μL；檢測(cè)器：氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）；檢測(cè)器溫度：280℃；脂肪酸定量分析：外標(biāo)法計(jì)算。

1.3.4 揮發(fā)性風(fēng)味成分測(cè)定 將魚肉低溫絞碎，超低溫冷凍干燥，液氮研碎。精確稱取0.200 g干燥樣品于4 mL頂空樣品瓶，60℃水浴平衡20 min，65 μm PDMS/DVB（聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯）萃取頭吸附30 min，取出萃取頭，進(jìn)行GC-MS分析。

色譜條件：Vocol揮發(fā)性色譜柱 （60 m×0.25 mm，1.8 μm）；進(jìn)樣口溫度210℃；程序升溫：柱初溫35℃，保持3 min，以3℃/min上升到40℃，保持1 min，再以5℃/min上升到210℃，保持40 min；載氣（He）流量1.29 mL/min。質(zhì)譜條件：EI電離源，溫度200℃；電子能量70 eV；掃描質(zhì)量范圍m/z 33～500。

氣質(zhì)聯(lián)用分析鑒定：將萃取頭針管插入到進(jìn)樣口，于210℃解吸5 min，采用GC-MS分析鑒定，經(jīng)NIST和WLIEY譜圖庫(kù)檢索，并與質(zhì)譜圖庫(kù)中的標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照、復(fù)合，進(jìn)行人工譜圖解析確認(rèn)魚肉中的揮發(fā)性成分（僅報(bào)道相似指數(shù)大于800的鑒定結(jié)果）。按面積歸一化法進(jìn)行定量分析，求得各化學(xué)成分在魚肉氣味物質(zhì)中的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.4 數(shù)據(jù)分析

用Excel 2003和SPSS 11.5.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)分析。所有試驗(yàn)均作3次重復(fù)，測(cè)定結(jié)果以均值±標(biāo)準(zhǔn)差表示。

2 結(jié)果與討論

2.1 帶魚肌肉的一般營(yíng)養(yǎng)成分分析

帶魚是一種高蛋白、多脂肪的魚類。經(jīng)測(cè)定其蛋白質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 17.57%，脂肪質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.16%。水分、灰分和總糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為75.71%、1.17%和0.11%。與海鰻肌肉相比[15]，水分、粗蛋白、灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng)，而脂肪質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)較高，總糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低。

2.2 帶魚肌肉的脂肪酸組成

帶魚肌肉中的脂肪酸組成見(jiàn)表1。

原料帶魚肌肉中共檢測(cè)出23種脂肪酸，其中主要脂肪酸為DHA（C22∶6）、棕櫚酸（C16∶0）、棕櫚油酸（C16∶1）和油酸（C18∶1）?？傊舅嶂胁伙柡椭舅豳|(zhì)量分?jǐn)?shù)（UFA）占60.57%，其中DHA、棕櫚油酸、油酸和花生四烯酸（C20∶4）質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高。多不飽和脂肪酸（PUFA）占脂肪酸總質(zhì)量的31.98%，其中DHA和EPA含量占脂肪酸總質(zhì)量的16.95%。劉安軍等[6]研究報(bào)道帶魚肌肉中的不飽和脂肪酸總質(zhì)量分?jǐn)?shù)57.51%，其中主要脂肪酸為DHA（C22∶6）14.32%、棕櫚酸（C16∶0）21.99%、棕櫚油酸（C16∶1）17.23%和油酸（C18∶1）24.2%等，與作者研究結(jié)果基本一致。與海鰻[16]肌肉相比，帶魚肌肉中不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸占脂肪酸總質(zhì)量的比例均高于海鰻 （51.84%、11.06%），帶魚高含量的ω-3脂肪酸提示其具有更好的益智健腦、預(yù)防心腦血管疾病、抑制腫瘤生長(zhǎng)、減少癌癥發(fā)病率等作用；同時(shí)可能導(dǎo)致進(jìn)一步的加工中，脂質(zhì)降解產(chǎn)生的醛、酮、酸等揮發(fā)性小分子物質(zhì)對(duì)制品的風(fēng)味形成具有重要的作用。

2.3 帶魚肌肉的游離氨基酸

游離氨基酸是滋味物質(zhì)中非揮發(fā)性含氮物的主要成分，當(dāng)某些游離氨基酸以足夠高的濃度存在于魚的肌肉時(shí)，能夠獨(dú)立于其他成分對(duì)魚的風(fēng)味起作用[17]。游離氨基酸測(cè)定可以得到海洋魚產(chǎn)品中必需氨基酸的組成，也代表著該海產(chǎn)品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。氨基酸自動(dòng)分析儀的原理是氨基酸在酸性條件下形成陽(yáng)離子，在陽(yáng)離子交換柱中進(jìn)行保留從而達(dá)到分離的目的，分離后的氨基酸用茚三酮衍生化為紫色衍生物，最終通過(guò)紫外檢測(cè)器對(duì)紫色衍生物進(jìn)行檢測(cè)。帶魚肌肉中游離氨基酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)及組成見(jiàn)表2。

帶魚肌肉中共檢測(cè)到14種游離氨基酸，總質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)9.88 g/kg，其中賴氨酸（4.20 g/kg）最為豐富，其次是組氨酸（1.44 g/kg）和丙氨酸（1.15 g/kg），超過(guò)呈味閾值的氨基酸包括天冬氨酸、丙氨酸、谷氨酸、組氨酸和賴氨酸，表明它們對(duì)帶魚的風(fēng)味影響較大，其中天冬氨酸、丙氨酸、谷氨酸主要構(gòu)成了帶魚肉的鮮味，而高含量的賴氨酸和組氨酸可能構(gòu)成了帶魚的腥味[19]。

帶魚在進(jìn)一步的加工過(guò)程中，其游離氨基酸與還原糖和脂肪自動(dòng)氧化產(chǎn)生的羰基化合物發(fā)生美拉德反應(yīng)產(chǎn)生醛類及含硫化合物均是肉制品的風(fēng)味物質(zhì)[19]。可見(jiàn)游離氨基酸及其經(jīng)化學(xué)反應(yīng)所得到的物質(zhì)對(duì)帶魚及其加工制品的風(fēng)味都將起著重要的作用。

2.4 帶魚肌肉揮發(fā)性成分分析

利用固相微萃取-GC-MS分離鑒定帶魚肌肉的揮發(fā)性成分，經(jīng)NIST和WEILERY譜圖庫(kù)檢索，分析并鑒定出38種化合物，結(jié)果見(jiàn)表3。

由表3可知，帶魚中相對(duì)含量最高的揮發(fā)性化合物為三甲胺，海產(chǎn)動(dòng)物體內(nèi)廣泛存在氧化三甲胺，由于帶魚捕撈之后采用凍藏的方式進(jìn)行貯存，受微生物等影響，氧化三甲胺被還原生產(chǎn)三甲胺，使之帶有海水魚特有的魚腥味。另外相對(duì)含量較高的是醇類化合物，其中二甲基苯甲醇含量最高，貢獻(xiàn)花香味，其次是1-戊烯-3-醇，產(chǎn)生魚腥味。

在帶魚肌肉中共檢測(cè)到12種羰基化合物，其中醛類7種，酮類5種。醛類物質(zhì)的閾值一般都很低，通常具有青香、果香、脂香、堅(jiān)果香，對(duì)魚肉的香氣貢獻(xiàn)較大，主要是由脂類氧化生成。帶魚肌肉中醛類以2，4-戊二烯醛、壬醛質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，尤其是2，4-戊二烯醛相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)33.21%，其具有肉湯香味，常用于食品香料，對(duì)于帶魚風(fēng)味有較大的正面作用；壬醛是油脂氧化的產(chǎn)物，構(gòu)成了帶魚的腥味。帶魚肉中酮類化合物相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)要低于醛類物質(zhì)，但其閾值則遠(yuǎn)高于同分異構(gòu)的醛，通常具有果香、脂香，通過(guò)含有多個(gè)不飽和鍵的脂肪酸熱氧化降解、氨基酸降解或微生物氧化產(chǎn)生。帶魚肌肉中的酮類以3，5-辛二烯-2-酮和2，3-戊二酮為主，貢獻(xiàn)帶魚的奶油氣味。

原料帶魚肌肉中含有的烴類化合物種類較多，但由于其閾值較高，對(duì)風(fēng)味影響小。芳香烴一般是苯環(huán)氨基酸的降解產(chǎn)物或來(lái)自海域污染物，其中一些含苯化合物如苯、甲苯等會(huì)給魚肉帶來(lái)令人不愉快的風(fēng)味。

3 結(jié)語(yǔ)

新鮮帶魚具有較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，其中粗蛋白質(zhì)和粗脂肪質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，分別達(dá)到 17.57%和5.16%。帶魚肌肉中UFA為其主要脂肪酸，而且PUFA含量較高，DHA和花生四烯酸（C20：4）為兩種主要的PUFA。帶魚肌肉中游離氨基酸以賴氨酸、組氨酸和丙氨酸為主，對(duì)帶魚呈味貢獻(xiàn)較大的為天冬氨酸、丙氨酸、谷氨酸、組氨酸和賴氨酸，這些氨基酸通常為帶魚呈現(xiàn)甜鮮味。帶魚肌肉中共檢測(cè)出38種揮發(fā)性化合物，其中主要以三甲胺和醇類化合物相對(duì)含量較高，是構(gòu)成帶魚腥味的主要物質(zhì)；而醛酮類中的2，4-戊二烯醛、壬醛、3，5-辛二烯-2-酮和2，3-戊二酮等對(duì)帶魚肉的風(fēng)味具有較大的正面作用。

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Analysis of Nutritional and Flavor Components in the Fresh Trichiurus lepturus Muscle

JIE Zhen， XU Dalun*， YANG Wenge
（School of Ocean Sciences，Ningbo University，Ningbo 315211，China）

To characterize the nutritional and flavor components of the vinasse hairtail，general nutrients，total fatty acids，free amino acids and volatiles in the muscle of fresh hairtail were determined by GC-MS.Results showed that unsaturated fatty acids and polyunsaturated acids accounted for 60.57%and 31.98%in the total fatty acids，respectively，and the muscle was abundant in DHA and EPA.The free amino acids mainly included lysine，histidine and alanine with their contents being 1.02，0.35 g/kg and 0.28 g/kg，respectively.Among 38 volatiles trimethylamine and alcohol compounds had the highest percentages，which contributed largely to the fishy odor.

Trichiurus lepturus，nutritional composition，flavor substance，GC-MS

TS 254.5

A

1673—1689（2016）11—1201—05

2015-01-03

國(guó)家海洋局海洋公益性行業(yè)科研專項(xiàng)（201305013）

＊通信作者：徐大倫（1971—），男，浙江舟山人，副教授，主要從事水產(chǎn)品加工保鮮研究。E-mail：xudalun@nbu.edu.cn