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      金銀花與山銀花化學(xué)成分及其差異的研究進(jìn)展

      2016-05-26 18:42楊倩茹趙媛媛郝江波李衛(wèi)東
      中國(guó)中藥雜志 2016年7期
      關(guān)鍵詞:化學(xué)成分金銀花差異

      楊倩茹 趙媛媛 郝江波 李衛(wèi)東

      [摘要]金銀花與山銀花是忍冬科忍冬屬不同種植物來(lái)源的干燥花蕾或帶初開(kāi)的花,二者為2味藥材,而其功效均為“清熱解毒,疏散風(fēng)熱”,由于種種原因,二者爭(zhēng)議很大。該文綜述了金銀花與山銀花的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)——化學(xué)成分及其差異的研究進(jìn)展,在有機(jī)酸類(lèi)、黃酮類(lèi)、三萜皂苷類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)、揮發(fā)油類(lèi)及微量元素等化學(xué)成分組成及含量上,二者有相同或相似之處,但也存在一定差異。二者主要差異:金銀花較山銀花含有較豐富的環(huán)烯醚萜類(lèi)和黃酮類(lèi)化合物,而山銀花中三萜皂苷類(lèi)化合物種類(lèi)較多;山銀花中綠原酸含量明顯高于金銀花;金銀花中蘆丁、木犀草苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷含量遠(yuǎn)高于山銀花;金銀花中鐵(Fe)與鎳(Ni)含量較山銀花中高,而山銀花中錳(Mn)含量較金銀花中高。該文最后提出在化學(xué)成分研究方面,金銀花與山銀花存在的主要問(wèn)題及建議。

      [關(guān)鍵詞]金銀花;山銀花;化學(xué)成分;差異

      [Abstract]The dried flower buds or initial flowers of Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos, which belong to different species of Lonicera or Caprifoliaceae,are usually taken to clear away heat and toxic material and treat the exopathogenic windheat They are two different herbs, and due to various reasons, there are far more controversies This paper reviews the research on the chemical constituents and their differences between Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos Both of them contain the similar chemical constituents, such as organic acids, flavonoids, triterpenoidal saponins, iridoids, volatile oils and trace elements But there are also differences between them The main differences:Lonicerae Japonicae Flos contains a wealth of iridoids and flavonoids, while Lonicerae Flos contains more kinds of triterpenoidal saponins; the content of chlorogenic acid in Lonicerae Flos is significantly higher than that of Lonicerae Japonicae Flos; the content of rutin, luteoloside,luteolin7OβDgalactoside and lonicerin in Lonicerae Japonicae Flos is much higher than that of Lonicerae Flos; the content of Fe and Ni in Lonicerae Japonicae Flos is higher, while the content of Mn is higher in Lonicerae Flos Finally, main problems and suggestions on chemical composition between Lonicerae Japonicae Flos and Lonicerae Flos were also discussed

      [Key words]Lonicerae Japonicae Flos; Lonicerae Flos; chemical constituent; difference

      doi:10.4268/cjcmm20160708

      金銀花與山銀花是忍冬科忍冬屬不同種植物來(lái)源的干燥花蕾或帶初開(kāi)的花,二者為兩味藥材,而其功效均為“清熱解毒,疏散風(fēng)熱”,由于種種原因,二者爭(zhēng)議很大。金銀花與山銀花自2005年版《中國(guó)藥典》起分開(kāi)收錄,金銀花基原植物為忍冬Lonicera japonica Thunb,山銀花為多基原植物來(lái)源,分別為灰氈毛忍冬L macranthoides HandMazz、紅腺忍冬L hypoglauca Miq、華南忍冬L confusa DC、黃褐毛忍冬L fulvotomentosa Hsu et SCCheng?;瘜W(xué)成分是藥效物質(zhì)基礎(chǔ),金銀花與山銀花的化學(xué)成分均包括有機(jī)酸類(lèi)、黃酮類(lèi)、三萜皂苷類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)、揮發(fā)油類(lèi)以及微量元素等,然而二者在不同種類(lèi)化學(xué)成分組成及含量上均存在一定差異。

      1有機(jī)酸類(lèi)

      11金銀花金銀花中的有機(jī)酸以綠原酸類(lèi)化合物為主,綠原酸類(lèi)化合物是咖啡酸的衍生物,主要包括綠原酸[1]、4咖啡??鼘幩醄1]、5咖啡??鼘幩醄1]、3,4二咖啡??鼘幩醄1]、3,5二咖啡??鼘幩醄1]、4,5二咖啡酰奎寧酸[2]、綠原酸甲酯[3]、4咖啡??鼘幩峒柞4]、5咖啡??鼘幩岫□5]、3,5二咖啡酰奎寧酸甲酯[3]、3,5二咖啡??鼘幩岫□3]。其他有機(jī)酸還有原兒茶酸[6]、咖啡酸[6]、阿魏酸[6]、肉桂酸[5]、2(E)3乙氧基丙烯酸[6]、4羥基桂皮酸[7]、4羥基桂皮酸甲酯[7]、3(3,4二羥基苯基)丙酸[7]、咖啡酸甲酯[7]、4OβD葡萄糖基咖啡酸甲酯[4]、咖啡酸乙酯[8]、月桂酸乙酯[8]、反式桂皮酸[9]、芐基2OβD吡喃葡萄糖基2,6二羥基苯甲酸酯[9]等。此外,金銀花中還含有芳香酸苷類(lèi)化合物,如2,5二羥基苯甲酸5OβD吡喃葡萄糖苷[9]、香草酸4OβD(6O苯甲?;拎咸烟擒眨10]。

      12 山銀花對(duì)灰氈毛忍冬、華南忍冬、黃褐毛忍冬山銀花中有機(jī)酸的研究表明,山銀花中含有綠原酸、咖啡酸、棕櫚酸、奎寧酸、檸檬酸等有機(jī)酸類(lèi)化合物[1113]。其中綠原酸類(lèi)化合物也是其主要有效成分,包括綠原酸[13]、4咖啡??鼘幩醄13]、5咖啡??鼘幩醄13]、3,4二咖啡??鼘幩醄13]、3,5二咖啡??鼘幩醄13]、4,5二咖啡??鼘幩醄13]、1咖啡??鼘幩醄14]以及它們的酯類(lèi)化合物,如綠原酸甲酯[11]、5咖啡??鼘幩岫□11]、3,4二咖啡酰奎寧酸甲酯[15]、3,5二咖啡??鼘幩峒柞ァ?,5二咖啡??鼘幩峒柞15]。此外,溫建輝等[16]從華南忍冬山銀花中分離得到了反式桂皮酸和2,5二羥基苯甲酸5OβD吡喃葡萄糖苷。

      13比較綠原酸類(lèi)化合物是金銀花與山銀花中共有的主要有效成分,二者所含的化學(xué)成分基本一致,見(jiàn)表1,其含量卻存在明顯差異。

      周日寶等[17]比較了山東和河南產(chǎn)金銀花與湖南產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花中綠原酸含量,結(jié)果表明灰氈毛忍冬山銀花中綠原酸含量遠(yuǎn)高于金銀花。馮彬彬等[18]通過(guò)測(cè)定不同產(chǎn)地金銀花與山銀花中綠原酸含量,發(fā)現(xiàn)重慶秀山產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花中綠原酸含量高于山東和河南產(chǎn)金銀花中綠原酸含量。劉敏彥等[19]測(cè)定不同產(chǎn)地金銀花與山銀花(未說(shuō)明基原)中綠原酸、新綠原酸、隱綠原酸、3,4二咖啡??鼘幩?、3,5二咖啡??鼘幩帷?,5二咖啡酰奎寧酸等6種有機(jī)酸含量差異的研究表明,不同產(chǎn)地山銀花中6種有機(jī)酸含量均明顯高于金銀花。張尊建等[20]對(duì)金銀花和華南忍冬山銀花

      HPLCUV指紋圖譜進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)山銀花中異綠原酸含量遠(yuǎn)超過(guò)金銀花。可見(jiàn)山銀花中綠原酸類(lèi)化合物含量明顯高于金銀花。

      2黃酮類(lèi)

      金銀花與山銀花中的黃酮類(lèi)化合物以黃酮和黃酮醇為基本母核,且多為其苷類(lèi)化合物。

      21金銀花金銀花中以黃酮為基本母核的化合物有木犀草素[1]、木犀草苷[1]、木犀草素7OβD半乳糖苷[21]、木犀草素5OβD葡萄糖苷[7]、木犀草素7O新橙皮糖苷[22]、忍冬苷[1]、3′甲氧基木犀草素[7]、5,3′二甲氧基木犀草素[7]、5羥基7,4′二甲氧基黃酮[23]、5羥基7,3′,4′三甲氧基黃酮[23]、5羥基7,3′,4′,5′四甲氧基黃酮[23]、芹菜素[7]、苜蓿素7OβD葡萄糖苷[21]、苜蓿素7O新橙皮糖苷[21]、金圣草黃素[24]、金圣草素7OβD葡萄糖苷[24]、金圣草素7O新橙皮糖苷[1]。金銀花中以黃酮醇為基本母核的化合物有槲皮素[1]、蘆丁[1]、槲皮素3OβD葡萄糖苷[1]、槲皮素7OβD葡萄糖苷[25]、金絲桃苷[1]、山柰酚3OβD葡萄糖苷[24]、山柰酚3O蕓香糖苷[1]、異鼠李素3OβD葡萄糖苷[24]。隨著近年來(lái)對(duì)金銀花化學(xué)成分的研究,一些新的黃酮類(lèi)化合物被分離,如洋芹素[8]、5羥基6,7,8,4′四甲氧基黃酮[8]、3′,4′,5′,5,7五甲氧基黃酮[26]、木犀草素3′OL鼠李糖苷[9]、芹菜素7OαL鼠李糖苷[9]、黃槲寄生苷B[10]。

      胡璇等[27]發(fā)現(xiàn)四倍體金銀花中綠原酸和木犀草苷含量均顯著高于二倍體金銀花,這可能是其藥效作用較強(qiáng)的主要原因[28]。此外,不同產(chǎn)地和加工方法也會(huì)影響金銀花藥材的質(zhì)量,與產(chǎn)地相比,殺青烘干和烘干等現(xiàn)代加工方法對(duì)金銀花中有機(jī)酸類(lèi)和黃酮類(lèi)成分含量影響較大,更有利于提高金銀花質(zhì)量[29]。

      22山銀花對(duì)灰氈毛忍冬、華南忍冬山銀花中以黃酮為基本母核的化合物研究表明,山銀花中主要有木犀草素[30]、木犀草苷[31]、木犀草素7OβD半乳糖苷[30]、忍冬苷[32]、苜蓿素[30]、苜蓿素7OβD葡萄糖苷[30]、苜蓿素7O新橙皮糖苷[30]、金圣草素7OβD葡萄糖苷[33]、金圣草素7O新橙皮糖苷[30]。對(duì)灰氈毛忍冬、華南忍冬山銀花中以黃酮醇為基本母核的化合物研究表明,山銀花中主要有槲皮素[30]、蘆丁[30]、槲皮素3OβD葡萄糖苷[33]、山柰酚3OβD葡萄糖苷[31]、異鼠李素3OβD葡萄糖苷[34]。近年來(lái)還從紅腺忍冬山銀花中分離得到了山柰酚[35],從華南忍冬山銀花中分離得到了木犀草素3′OαL鼠李糖苷和芹菜素7OαL鼠李糖苷[16]。

      23比較金銀花與山銀花中有些黃酮類(lèi)化合物共有,但無(wú)論是以黃酮為基本母核,還是以黃酮醇為基本母核的黃酮類(lèi)化合物,在化學(xué)組成種類(lèi)上及其含量上,金銀花較山銀花豐富。二者差異見(jiàn)表2。

      黃雄等[21]對(duì)金銀花與山銀花(灰氈毛忍冬、紅腺忍冬、華南忍冬)中蘆丁、金絲桃苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷、苜蓿苷、金圣草素7O新橙皮糖苷、苜蓿素7O新橙皮糖苷、槲皮素等8種黃酮的含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果表明金銀花中蘆丁、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷的含量遠(yuǎn)高于3種基原山銀花,且苜蓿苷和金圣草素7O新橙皮糖苷含量較少,幾乎檢測(cè)不到;華南忍冬山銀花中含有這8種黃酮成分,但含量均較金銀花低;紅腺忍冬山銀花中幾乎不含蘆丁、忍冬苷、金圣草素7O新橙皮糖苷和苜蓿素7O新橙皮糖苷;灰氈毛忍冬山銀花中幾乎不含金圣草素7O新橙皮糖苷、苜蓿素7O新橙皮糖苷和槲皮素。熊艷等[36]對(duì)金銀花與灰氈毛忍冬山銀花的HPLC圖譜進(jìn)行了比較,發(fā)現(xiàn)金銀花中蘆丁和木犀草苷含量較高,而在灰氈毛忍冬山銀花中幾乎檢測(cè)不到蘆丁。李紅霞等[37]測(cè)定不同產(chǎn)地金銀花中木犀草苷為0038 9%~0073 9%,不同湖南懷化產(chǎn)山銀花(未說(shuō)明基原)中幾乎不含木犀草苷。

      3三萜皂苷類(lèi)

      金銀花與山銀花中三萜皂苷類(lèi)化合物包括常春藤皂苷元型和齊墩果酸型。

      31金銀花金銀花中的常春藤皂苷元型三萜皂苷有灰氈毛忍冬皂苷甲[1]、灰氈毛忍冬皂苷乙[1]、川續(xù)斷皂苷乙[1]、3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃木糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[38]、3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OαL吡喃鼠李糖基(1→2)[βD吡喃木糖基(1→6)]βD吡喃葡萄糖酯苷[38]、α常春藤皂苷[38]、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖基(2→1)OαL吡喃鼠李糖苷[1]、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖苷[24]和忍冬苦苷A, B, C, D[39]。

      金銀花中的齊墩果酸型三萜皂苷有3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基齊墩果酸28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖苷[23]、齊墩果酸28OαL吡喃鼠李糖基(1→2)[βD吡喃木糖基(1→6)]βD吡喃葡萄糖酯苷[24]、忍冬苦苷E[39]。

      32山銀花對(duì)灰氈毛忍冬山銀花中常春藤皂苷元型三萜皂苷的研究表明,山銀花中主要有灰氈毛忍冬皂苷甲[31]、灰氈毛忍冬皂苷乙[31]、川續(xù)斷皂苷乙[31]、灰氈毛忍冬次皂苷甲[31]、灰氈毛忍冬次皂苷乙[31]、α常春藤皂苷[31]、常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[31]、3OαL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖酯苷[31]、3OβD吡喃葡萄糖基(1→3)αL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖酯苷[33]。

      對(duì)灰氈毛忍冬山銀花中齊墩果酸型三萜皂苷的研究表明,山銀花中主要有3OαL吡喃鼠李糖基(1→2)αL吡喃阿拉伯糖基齊墩果酸28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)βD吡喃葡萄糖苷[40]、齊墩果酸皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(1→6)OβD吡喃葡萄糖酯[34]。此外,在灰氈毛忍冬山銀花中還發(fā)現(xiàn)了連有綠原酸的三萜皂苷,如忍冬綠原酸酯皂苷l(shuí)onimacranthoide Ⅰ~Ⅴ[4143]。

      筆者課題組對(duì)220份山銀花樣品進(jìn)行含量測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)表3 [44]。從表3中可以看出,山銀花中皂苷含量非常高,灰氈毛忍冬皂苷乙達(dá)1325%,川續(xù)斷皂苷乙達(dá)1462%,且濃度范圍很寬。黃褐毛忍冬山銀花未檢測(cè)出灰氈毛忍冬皂苷乙,而川續(xù)斷皂苷乙含量明顯高于其他基原山銀花。比較皂苷平均含量,對(duì)于灰氈毛忍冬皂苷乙,灰氈毛忍冬>華南忍冬>紅腺忍冬;對(duì)于川續(xù)斷皂苷乙,黃褐毛忍冬>紅腺忍冬>灰氈毛忍冬>華南忍冬。

      33比較三萜皂苷類(lèi)化合物是山銀花區(qū)別于金銀花的主要成分,見(jiàn)表4。

      Gao等[45]對(duì)7種忍冬屬植物——金銀花、灰氈毛忍冬、紅腺忍冬、華南忍冬、黃褐毛忍冬、毛花柱忍冬、細(xì)氈毛忍冬中82種化合物的化學(xué)類(lèi)型(有機(jī)酸類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)、黃酮類(lèi)、皂苷類(lèi)以及其他化合物)進(jìn)行了分類(lèi),結(jié)果表明不同忍冬屬植物的化學(xué)成分構(gòu)成不同,金銀花中不含三萜皂苷類(lèi)化合物,而山銀花和其他忍冬屬植物中則種類(lèi)較多,其中黃褐毛忍冬山銀花中三萜皂苷類(lèi)化合物種類(lèi)明顯較其他基原山銀花多。

      Chai等[46]比較了金銀花與山銀花(灰氈毛忍冬、紅腺忍冬、華南忍冬)中灰氈毛忍冬皂苷甲、灰氈毛忍冬皂苷乙、川續(xù)斷皂苷乙、常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(6→1)OβD吡喃葡萄糖酯苷、灰氈毛忍冬次皂苷甲、灰氈毛忍冬次皂苷乙、常春藤皂苷元3OαL吡喃阿拉伯糖基(2→1)OαL吡喃鼠李糖苷等7種主要三萜皂苷的含量,結(jié)果表明金銀花中僅含有川續(xù)斷皂苷乙,且含量較3種基原山銀花均低;華南忍冬山銀花和灰氈毛忍冬山銀花中均含有這7種皂苷,其中灰氈毛忍冬皂苷乙含量最高;紅腺忍冬山銀花中主要皂苷成分是川續(xù)斷皂苷乙,且未檢測(cè)出常春藤皂苷元28OβD吡喃葡萄糖基(6→1)OβD吡喃葡萄糖酯苷。

      4環(huán)烯醚萜類(lèi)

      環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物是金銀花和山銀花的主要水溶性成分,且常以苷的形式存在。

      41金銀花金銀花中閉環(huán)環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物有馬錢(qián)苷[1]、7表馬錢(qián)素[1]、8表馬錢(qián)素[1]、番木鱉酸[1]、8表番木鱉酸[1]。裂環(huán)環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物有獐牙菜苷[1]、secologanin[47]、secologanoside[48]、裂環(huán)馬錢(qián)酸[1]、secoxyloganin [48]、二甲氧基裂環(huán)馬錢(qián)素[22]、斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯[1]、7表斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯[1]、dimethyl secologanoside[1]、secologanoside7methyl ester[1]。此外,金銀花中還含有通過(guò)碳碳雙鍵相連、結(jié)構(gòu)罕見(jiàn)的二聚體環(huán)烯醚萜苷centauroside[49]。李暢等[50]首次在金銀花中發(fā)現(xiàn)1個(gè)新的環(huán)烯醚萜化合物,命名為裂環(huán)馬錢(qián)子苷A。于洋等[4]首次從金銀花水提物中分離得到了6′O乙酰基斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯、6′O乙?;循h(huán)氧化馬錢(qián)素、馬錢(qián)素7酮、7α莫諾苷、7β莫諾苷和金吉苷。

      馬雙成等[47]測(cè)定了金銀花中的獐牙菜苷、馬錢(qián)苷、斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯、secoxyloganin 4種環(huán)烯醚萜苷的含量,其中山東產(chǎn)金銀花為038%~046%,007%~014%,030%~038%,033%~041%,河南產(chǎn)金銀花為021%~033%,002%~008%,015%~032%,023%~036%,顯然,這4種環(huán)烯醚萜苷的含量山東產(chǎn)金銀花較河南高。

      42山銀花關(guān)于山銀花中環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物報(bào)道較少。姚彩云等[35]從紅腺忍冬山銀花中分離得到了馬錢(qián)苷。陳雨等[51]從灰氈毛忍冬干燥花蕾的水提物中分離得到了seoxyloganin和secologanoside。

      43比較金銀花較山銀花含有種類(lèi)較豐富的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物,見(jiàn)表5。Gao等[45]對(duì)7種忍冬屬植物中82種化合物的分類(lèi)結(jié)果表明,金銀花中環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物種類(lèi)明顯多于其它忍冬屬植物,灰氈毛忍冬、華南忍冬、紅腺忍冬山銀花中不含環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物。

      Li等[52]比較了金銀花與紅腺忍冬山銀花、華南忍冬山銀花中7表馬錢(qián)素、獐牙菜苷、馬錢(qián)苷、7表斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯、secoxyloganin 等5種環(huán)烯醚萜苷類(lèi)化合物的含量,結(jié)果表明金銀花中含有這5種化合物,且獐牙菜苷、7表斷馬錢(qián)子苷半縮醛內(nèi)酯和secoxyloganin含量較高;紅腺忍冬山銀花和華南忍冬山銀花中secoxyloganin含量較高,而其他成分含量則相對(duì)較低,甚至檢測(cè)不到。

      5揮發(fā)油類(lèi)

      51金銀花金銀花中揮發(fā)油成分復(fù)雜,主要含有棕櫚酸、亞油酸、二十九烷、十四酸甲酯等[53],且主要由醛類(lèi)、醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、酸類(lèi)、烷烴、烯烴等多種化學(xué)成分組成。

      林凱[54]對(duì)金銀花揮發(fā)油中化學(xué)成分的鑒定結(jié)果表明,金銀花揮發(fā)油中酸類(lèi)化合物含量最高,醛類(lèi)化合物種類(lèi)最多,但相對(duì)含量較低,其次是酯類(lèi)、醇類(lèi)、酮類(lèi)、烯類(lèi)化合物。金銀花干、鮮花揮發(fā)油化學(xué)成分存在較大差異,鮮花揮發(fā)油主要由芳樟醇、金合歡醇等烯醇類(lèi)以及抗壞血酸二棕櫚酸酯、正二十九烷等中低沸點(diǎn)化合物組成,干花揮發(fā)油主要由棕櫚酸甲酯、亞麻酸甲酯等酯以及烷烴類(lèi)中高沸點(diǎn)化合物組成[55]。不同產(chǎn)地金銀花揮發(fā)油成分也有一定差異,廣西產(chǎn)金銀花揮發(fā)油中主要成分是軟脂酸、ζ依蘭油烯、亞麻酸甲酯等,湖南產(chǎn)金銀花揮發(fā)油中主要成分是軟脂酸、亞油酸、α姜黃烯等[56]。其次,金銀花揮發(fā)油成分在不同月份也存在一定差異;但每個(gè)月金銀花揮發(fā)油的主成分均為芳樟醇、鄰苯二甲酸二丁酯、香芹酚等,且含量均較高[57]。

      52山銀花對(duì)灰氈毛忍冬山銀花中揮發(fā)油的研究表明,山銀花中主要含有棕櫚酸、棕櫚酸甲酯、6,10,14三甲基2十五烷醇等,且主要由醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、酸類(lèi)等化學(xué)成分組成,也含有少量烴類(lèi)成分[58]。

      黃麗華等[59]對(duì)黃褐毛忍冬山銀花揮發(fā)油成分的研究表明,黃褐毛忍冬山銀花的干、鮮花揮發(fā)油成分存在一定差異,如干花揮發(fā)油中還含有很多烷烴類(lèi)和酯類(lèi)化合物;但均含有L芳樟醇、苯乙醛、鄰甲苯異腈、α松油醇、香葉醇等,且含量都相對(duì)較高。不同產(chǎn)地山銀花揮發(fā)油成分也存在一定差異,四川瀘州產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花揮發(fā)油中主要成分是芳樟醇、棕櫚酸、雙花醇、α松油醇等,其中芳樟醇含量最高,占揮發(fā)油總量的2451%,其次是棕櫚酸,占1228%[60];湖南邵陽(yáng)地區(qū)產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花中揮發(fā)油主要成分是棕櫚酸,占1017%[61]。

      53比較王振中等[62]通過(guò)GCMS研究金銀花與山銀花(灰氈毛忍冬、華南忍冬、紅腺忍冬)揮發(fā)油成分,結(jié)果表明金銀花和山銀花揮發(fā)性成分及含量差別較大,柰酚、十八烷、α蓽茄醇僅在金銀花中存在,1,2二氫1,1,6三甲基柰、α古巴烯、茴香腦、石竹烯、金合歡二醇、十五酸等僅在灰氈毛忍冬、華南忍冬、紅腺忍冬山銀花中存在;金銀花與山銀花揮發(fā)油成分均由烷烴、烯烴、醇類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)、酸類(lèi)、酯類(lèi)等化合物組成,且含量較高的化合物均為棕櫚酸和棕櫚酸甲酯。

      6微量元素

      61金銀花金銀花中含有鐵(Fe),錳(Mn),鋅(Zn),銅(Cu),鎳(Ni)等微量元素。韓麗琴等[63]測(cè)定金銀花中Fe,Mn,Zn,Cu,Ni等元素分別為1 34264, 2859, 3306, 116, 146 μg·g-1。唐婧等[64]測(cè)定了不同產(chǎn)地金銀花中Fe,Cu,Mn等元素的含量,安徽鳳陽(yáng)產(chǎn)金銀花中Fe,Mn含量較蚌埠產(chǎn)金銀花中高,Cu含量則和蚌埠產(chǎn)金銀花基本一致。

      62山銀花山銀花中也含有Fe,Mn,Zn,Cu,Ni等微量元素。申麗娟等[65]測(cè)定山銀花(未說(shuō)明基原)中Fe,Mn,Zn,Cu等元素分別為779,3199,310,146 mg·kg-1。王小翠等[66]比較了重慶市秀山縣清溪場(chǎng)、鐘靈、川河蓋、隘口4個(gè)地區(qū)產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花中Cu,Zn,F(xiàn)e,Mn,Ni等9種微量元素的含量,結(jié)果表明鐘靈產(chǎn)灰氈毛忍冬山銀花中Zn,Mn較其他3個(gè)地區(qū)高,分別為5113,64543 μg·g-1。

      63比較趙子劍等[67]測(cè)定了金銀花與山銀花(華南忍冬、紅腺忍冬、灰氈毛忍冬)中鈉(Na),鈣(Ca),鎂(Mg),Zn,F(xiàn)e等15種元素的含量,發(fā)現(xiàn)金銀花中Fe較3種基原山銀花中分別高424,345,287倍,Ni含量較華南忍冬山銀花、紅腺忍冬山銀花中高612倍,灰氈毛忍冬中不含Ni;3種基原山銀花中Mn較金銀花中分別高386,611,607倍。許順貴等[68]比較了湖南隆回產(chǎn)金銀花和山東平邑產(chǎn)山銀花(未說(shuō)明基原)中20種元素的含量,山東平邑產(chǎn)山銀花中Mn的平均含量高于金銀花;Mo等對(duì)人體重要的微量元素含量金銀花高于山銀花。 不難看出,金銀花中Fe與Ni含量較山銀花中高,而山銀花中Mn含量較金銀花中高。

      7結(jié)語(yǔ)

      金銀花與山銀花在有機(jī)酸類(lèi)、黃酮類(lèi)、三萜皂苷類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)、揮發(fā)油類(lèi)化合物及微量元素等方面存在化學(xué)成分的一致性,但也存在一定差異:①在化學(xué)成分組成方面,金銀花較山銀花含有較豐富的環(huán)烯醚萜類(lèi)和黃酮類(lèi)化合物,山銀花較金銀花含有更為豐富的三萜皂苷類(lèi)化合物;②在各類(lèi)化學(xué)成分含量方面也存在明顯差異,山銀花中綠原酸類(lèi)化合物含量明顯高于金銀花;金銀花中蘆丁、木犀草苷、木犀草素7OβD半乳糖苷、忍冬苷含量遠(yuǎn)高于山銀花;③金銀花中Fe與Ni含量較山銀花中高,而山銀花中Mn含量較金銀花中高。

      目前對(duì)于金銀花與山銀花化學(xué)成分研究存在的主要問(wèn)題:①金銀花研究較多,山銀花研究較少,對(duì)山銀花的研究也是2005年版《中國(guó)藥典》起分開(kāi)收錄之后近10年才較多些;②山銀花缺乏系統(tǒng)研究,目前多集中于灰氈毛忍冬山銀花的研究,而對(duì)于紅腺忍冬、華南忍冬和黃褐毛忍冬山銀花的研究較少;③缺少藥效作用的物質(zhì)基礎(chǔ)以及相關(guān)機(jī)制研究,金銀花與山銀花“清熱解毒,疏散風(fēng)熱”的差異及其相關(guān)機(jī)制有待深入研究。

      針對(duì)以上問(wèn)題,建議如下:①開(kāi)展山銀花系統(tǒng)研究,針對(duì)4個(gè)基原、不同產(chǎn)地、不同加工方法,開(kāi)展指紋圖譜、質(zhì)譜、含量檢測(cè)等化學(xué)成分組分研究;②深入開(kāi)展山銀花藥理作用的深度挖掘及其藥效物質(zhì)基礎(chǔ)的研究,如從灰氈毛忍冬山銀花中分離到的灰氈毛忍冬次皂苷乙具有很好的抗腫瘤活性[69],又如紅腺忍冬莖葉中的粗提物具有顯著的丙型肝炎病毒的作用[70];③黃褐毛忍冬山銀花的三萜皂苷類(lèi)成分與其他山銀花相比具有明顯差異,并且川續(xù)斷皂苷乙含量極為豐富,有待深入開(kāi)展相關(guān)研究工作;④開(kāi)展金銀花中環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物的深入研究,包括種質(zhì)資源評(píng)價(jià)、產(chǎn)地差異、初加工差異、藥效與物質(zhì)基礎(chǔ)的相關(guān)性等方面的研究;⑤開(kāi)展二者來(lái)源、形態(tài)等與藥效成分、藥效之間關(guān)系的研究;⑥開(kāi)展基于主要功效差異的金銀花與山銀花關(guān)鍵藥效成分篩選及其作用機(jī)制研究,研究成果為二者功效差異提供理論依據(jù)。

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      [責(zé)任編輯丁廣治]

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