摘 要:金屬晶體的形成過程,是在金屬原子間“緊堆力”的作用下,形成金屬原子的緊密堆積,并釋放出能量,同時形成自由電子的“電子氣”之“金屬鍵”,這便形成了完美金屬晶體。由于金屬原子之間存在著性質(zhì)相同的“緊堆力”與“金屬鍵”,則金屬在液態(tài)狀態(tài)下,能互相溶解——形成合金。
關(guān)鍵詞:緊密堆積;緊堆力;金屬鍵;電子氣
由金屬原子形成的金屬晶體,其原子的緊密堆積結(jié)構(gòu)一般有三種形式:體心立方緊堆晶格Li、Na、K、Cr、Fe、Rb、Mo、Cs、W;面心立方緊堆晶格Al、Ca、Ni、Cu、Sr、Ag、Au、Pb;六方緊堆晶格Mg、Ti、Co、Y、Zr、Cd、La、Hf等。
一、金屬晶體的形成
在金屬單質(zhì)中,不同金屬單質(zhì)的熔點、沸點差別很大。這說明金屬原子之間的結(jié)合力是有較大差異的。由于金屬原子的最外層電子數(shù)大都在1~2個,所形成“電子氣”的自由電子之物質(zhì)的量相差不大,即由自由電子所形成的金屬鍵之強(qiáng)度不應(yīng)該有如此大的差別。而且“電子氣”之中的電子們又不是緊緊地連接在一起的,那它們又如何能把這些金屬原子,以緊密堆積的形式緊緊連接在一起呢?原因在哪里呢?根據(jù)金屬單質(zhì)是以緊密堆積形式形成的金屬晶體,以及金屬晶體表現(xiàn)出來的物理性質(zhì),說明金屬原子之間,存在著能實現(xiàn)讓金屬原子緊密堆積的結(jié)合力。那么這種使金屬原子之間能緊密堆積的結(jié)合力,是如何產(chǎn)生的呢?
從上述的分析可知,金屬晶體的形成,應(yīng)該有使金屬原子能緊密結(jié)合的力存在,這個力應(yīng)當(dāng)與金屬原子的性質(zhì)及其原子結(jié)構(gòu)有關(guān)。那么,使金屬原子緊密堆積的結(jié)合力是怎樣產(chǎn)生的呢?筆者認(rèn)為:由于金屬原子的原子核對核外電子之束縛能力的不同,以及原子核外層電子的不對稱與不飽和,特別是在過渡金屬原子中,這種外層電子的不對稱不飽和就更加明顯。隨著原子核外電子的高速運(yùn)轉(zhuǎn),造成金屬原子的電子們之負(fù)電中心與原子核的正電中心的不重合,形成金屬原子的正、負(fù)電極性(是瞬間的),這種電性是沒有方向性也沒有飽和性的。金屬原子所產(chǎn)生的這種正、負(fù)電極性,使得金屬原子間相互吸引,形成金屬原子的緊密堆積。這種由金屬原子所產(chǎn)生的正、負(fù)電極性而形成的金屬原子間的相互結(jié)合力——稱為金屬原子間的“緊密堆積力”,簡稱為“緊堆力”。在“緊堆力”的作用下,使得金屬原子間產(chǎn)生強(qiáng)烈的相互吸引,形成金屬原子的緊密堆積,結(jié)果使每一個金屬原子都得到電性飽和,形成穩(wěn)定狀態(tài)下的金屬晶體。由于金屬原子的緊密堆積,使得金屬原子的最外層電子進(jìn)一步遠(yuǎn)離了原子核,形成自由電子的“電子氣”,被所有金屬原子所共用的“金屬鍵”。在這一過程中釋放出大量的能量,形成常態(tài)下的金屬晶體。
“緊堆力”的大小與金屬原子的變形性有關(guān)。對不同的金屬原子來講是不相同的,也就是說,使金屬原子具有的“緊堆力”與金屬原子性質(zhì)及其電子層結(jié)構(gòu)及電子軌道內(nèi)電子的運(yùn)動狀態(tài)有關(guān)。金屬原子的變形能力強(qiáng)的“緊堆力”大,而變形能力弱的“緊堆力”小?!熬o堆力”的大小將直接影響到金屬晶體的熔點與沸點。
金屬晶體的形成是在金屬原子間“緊堆力”的作用下,使金屬原子間發(fā)生緊密的堆積,形成不同類型金屬晶體。金屬原子緊密堆積時,使得金屬原子間把它們的最外層電子擠到緊堆層外,進(jìn)一步遠(yuǎn)離了金屬原子的原子核,形成自由電子的“電子氣”,被所有金屬原子共用的“金屬鍵”。正因為最外層電子的遠(yuǎn)離,進(jìn)一步加強(qiáng)了金屬原子間對其他核外層電子的吸引力——“緊堆力”,使得金屬原子間的緊密堆積更加穩(wěn)固。金屬原子間的“緊堆力”是主動的,是形成金屬晶體的主力,而形成的“金屬鍵”是從屬的,是形成金屬晶體的從屬力。
為此,金屬晶體的形成過程,是在金屬原子間“緊堆力”的作用下,形成金屬原子的緊密堆積,并釋放出大量的能量。同時形成自由電子的“電子氣”之“金屬鍵”。在常態(tài)下,這便形成了完美的金屬晶體。
由于金屬原子間具有的這種“緊堆力”性質(zhì)的相似性,使得不同金屬原子間在液態(tài)狀態(tài)下能相互溶解。這也正符合相似相溶之理,從而能形成各種合金。這正是得意于金屬原子間存在相同性質(zhì)的“緊堆力”與“金屬鍵”之作用。
二、液態(tài)金屬汞熔、沸點分析
對于金屬汞(Hg熔點-38.87℃沸點356.6℃)所表現(xiàn)出來的常態(tài)下的液體狀態(tài)也與Hg原子的核外層電子結(jié)構(gòu)有關(guān),造成汞原子間的“緊堆力”弱而形成。
因為Hg原子的核外層電子結(jié)構(gòu)5d66s2,除最外層的6s2兩個電子外,其他各層各個軌道的電子數(shù)完全達(dá)到能量最低飽和狀態(tài),形成了穩(wěn)定的對稱結(jié)構(gòu)。這些核外電子形成的電荷中心與Hg原子核的正電荷中心高度重合,使得最外層的這兩個電子對整個Hg原子的正負(fù)電荷重合影響很小,從而造成Hg原子之間的“緊堆力”很弱(Hg原子之間的結(jié)合力很小)。故Hg原子在常態(tài)下為液體且液態(tài)金屬Hg是有揮發(fā)性的(Hg蒸汽有毒),這也進(jìn)一步說明Hg原子間的相互作用力弱。如果Hg原子本身不重的話,常態(tài)下Hg單質(zhì)是否會是氣態(tài)呢?
Hg原子的核外層電子結(jié)構(gòu)的能量最低及穩(wěn)定的對稱結(jié)構(gòu)狀態(tài),這從Hg常態(tài)下的穩(wěn)定不容易被氧化,常態(tài)下是較惰性的金屬也可得到證實。但是,Hg原子的穩(wěn)定狀態(tài)一旦被破壞,其將表現(xiàn)出強(qiáng)烈的復(fù)原性——即氧化性,再把失去的電子奪回來。
另外,雖然Hg原子的正負(fù)電荷中心是重合的,造成的“緊堆力”弱,但當(dāng)在其他金屬原子的影響下,Hg原子的正、負(fù)電中心的對稱性會被影響而誘變,會迅速改變Hg原子的“緊堆力”,使得Hg原子與其他金屬原子緊密結(jié)合,形成合金——俗稱汞齊,其物理性質(zhì)發(fā)生巨變。
三、主族金屬熔、沸點分析
對于第一主族的金屬單質(zhì)而言,由于它們的最外層只有一個電子,而其內(nèi)層電子結(jié)構(gòu)的對稱性,故使得它們的變形性不大,又由于它們的相對原子半徑較大,從而第一主族的金屬單質(zhì)的密度小,1cm3中的金屬原子的物質(zhì)的量少,說明第一主族的金屬單質(zhì)中的原子之間的距離較遠(yuǎn),金屬原子之間的“緊堆力”弱,造成了它們的熔、沸點低的特征。并隨著金屬原子半徑的增大,在1cm3中的金屬原子的物質(zhì)的量逐漸減少。
第二主族金屬單質(zhì)的熔、沸點比第一主族的金屬單質(zhì)的熔、沸點都高。原因是第二主族金屬原子的最外層電子數(shù)為S2比第一主族的金屬原子的最外層電子數(shù)S1多了一倍,則“金屬鍵”的強(qiáng)度要大。而最外層的兩個電子對整個原子的電子運(yùn)動所產(chǎn)生的偏移影響要大,從而產(chǎn)生的“緊堆力”要比第一主族最外層一個電子影響要大。
四、金屬鋨熔、沸點(Os)分析
金屬鋨(Os熔點2727℃、沸點4230℃),原子的最外電子層結(jié)構(gòu)為5d66s2,5d6剛好超過最穩(wěn)定的半數(shù)結(jié)構(gòu),屬于能量最高狀態(tài),所以對金屬原子的變形性影響最大,從而產(chǎn)生的“緊堆力”較強(qiáng),使得金屬鋨(Os)原子在1cm3中的金屬原子的物質(zhì)的量較多,金屬原子間的結(jié)合較緊密,則在常態(tài)下其密度較大。正因為5d6的電子能量高且活性也大,在受到加熱時產(chǎn)生的活力也敏感,帶動它的原子運(yùn)動也會有所加巨,使得它們的“緊堆力”減弱會快,則使得它的熔、沸點并非最高!
綜上所述,金屬晶體的形成過程,是在金屬原子間“緊堆力”的作用下,形成金屬原子的緊密堆積,在這個過程中釋放出能量,同時形成自由電子的“電子氣”之“金屬鍵”。這便形成了金屬晶體,才有了金屬晶體的各種物理特性。
正是由于在金屬原子之間存在著性質(zhì)相同的“緊堆力”與“金屬鍵”,則金屬在液態(tài)狀態(tài)下,能相互溶解——形成合金。
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