王勝春,　余振杰,　張德祥

(1.華東理工大學能源化工系,煤氣化及能源化工教育部重點實驗室,上海 200237;2.華北理工大學化學工程學院,河北 唐山 063009)

?

溶劑預處理對淮南煤熱解產物分布的影響

王勝春1,2,余振杰1,張德祥1

(1.華東理工大學能源化工系,煤氣化及能源化工教育部重點實驗室,上海 200237;2.華北理工大學化學工程學院,河北 唐山 063009)

采用吡啶 (Py)、四氫呋喃 (THF) 和CS2作為單一溶劑分別對淮南煤 (HN) 進行了溶脹處理。根據熱解氣析出速率、組成及熱解半焦、焦油、熱解水等產物分布,結合熱重分析,系統(tǒng)考察了溶脹煤的熱解行為。實驗結果表明，溶脹煤的熱解產物分布有顯著改善,熱解氣體積和熱解焦油有不同程度的增加,熱解水產率降低；CS2和THF溶脹煤的熱解氣析出速率明顯增大,Py溶脹煤的熱解焦油產率最高,比HN原煤熱解時產率提高了5.99%(質量分數，干燥無灰基),這表明溶劑和煤結構間有交互作用,從而提高溶脹煤的熱解焦油產率。

煤熱解; 溶脹; 熱解焦油; 熱解產物分布

我國是以煤為主的化石能源的生產和消費大國,這與我國相對“貧油、少氣、富煤”的資源特點有關。在煤的燃燒、氣化及液化等煤轉化過程中,熱解都是至關重要的技術。作為一種單純的過程工藝,由于煤熱解反應條件溫和,煤種適用范圍廣泛,因此有著“溫和氣化”(Mild Coal Gasification) 的美譽[1],是一種簡單、有效、低成本的潔凈煤轉化技術。

通常認為煤的熱解過程主要表現為以煤的大分子結構中化學鍵的斷裂和交聯熱縮聚為代表的自由基反應[2]，然而煤熱解轉化過程中的交聯反應普遍會降低熱解焦油產率和質量[3-4],因此人們采取各種措施以抑制交聯反應從而使煤的熱轉化過程得到改善。這些措施主要包括溶劑溶脹預處理[5-10]，富氫氣氛熱轉化[11-14]，水/蒸汽預處理[15-17]和共熱解[18-24]等。煤的溶劑溶脹處理可以消除或減弱煤兩相結構中固定相和移動相間諸如氫鍵、電荷力、范德華力和π-π鍵作用力等非共價鍵力的締和作用[25-26]。目前對溶脹煤的研究多集中考察其溶脹機理[27-32]、溶劑抽提率及組成[33-37]等理論,也有考察溶脹煤液化性能和熱解行為的相關研究[7,26,34,38],結果表明,經溶脹處理后煤的液化產物分布都有改善,且對溶脹煤熱解行為的研究[4,39-40]重在考察溶劑溶脹對熱解行為、熱解產物形成機制等的影響,但在提高熱解煤焦油產率和改善熱解產物分布方面的研究鮮有報道。在溶劑的選擇上,主要考慮溶解性能、受-授電子能力、供氫能力以及空間效應等因素。由于CS2對煤中小分子具有較好的溶解能力[33],多與N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合使用[27-29],但NMP較高的沸點 (204 ℃)使得煤中溶劑很難脫除干凈;四氫呋喃(THF)由于有著較強的溶解能力也常作為煤的溶脹溶劑[7,41];和NMP類似,吡啶(Py)分子中的N原子也含有孤對電子,所以也有著優(yōu)良的授電子能力,易與煤大分子中的極性基團形成氫鍵,且Py的沸點(115 ℃)低于NMP從而更容易從煤中脫除,因而更適合作為煤的溶脹溶劑[4,7,27]。

為便于考察溶劑與煤及溶脹煤熱解過程的交互作用,采用單一溶劑對煤進行溶脹處理,結合文獻報道并考慮到溶劑的回收以及穩(wěn)定性、經濟性等因素,本文選取CS2、Py、THF作為溶脹處理溶劑,煤種選用中等變質程度淮南煤 (HN),考察上述3種溶劑單獨作用時對煤熱解行為的影響，旨在改善溶脹煤熱解產物分布和提高焦油產率。

1　實驗部分

1.1樣品及溶脹處理

實驗用煤為HN原煤,屬于高揮發(fā)性煙煤。樣品的采集和制備按照GB475-2008 進行,并將煤樣粉碎至小于75 μm后充N2于4 ℃下封存?zhèn)溆?其工業(yè)分析與元素分析分別按照GB/T 212-2008和GB/T 31391-2015進行測定,固定碳(FCdaf)和氧含量的數據通過差減法得到，分析數據見表1。

表1　HN工業(yè)分析與元素分析Table 1　Proximate and ultimate analysis of HN samples

ad—Air dry basis;d—Dry basis;daf—Dry and ash free basis;M—Moisture content;A—Ash content;V—Content of volatile matter;FC—Content of fixed carbon

實驗用溶劑CS2、Py、THF均為分析純試劑。稱取約20 g HN試樣,置于離心試管中，在3 000 r/min下離心10 min并記錄初始體積V0。將3份平行HN試樣樣品倒入稱量瓶,分別量取CS2、Py、THF試劑200 cm3并依次加入各稱量瓶,用玻璃棒攪拌均勻后加入磁力攪拌子并加蓋密閉,于室溫下攪拌12 h。溶脹結束后將煤漿倒入離心管于3 000 r/min條件下離心處理10 min并記錄固相體積V1,溶脹比即為V1/V0。將溶脹處理煤樣于100 ℃下真空干燥24 h,中間將煤樣翻動研磨2次。為方便起見,分別以PyC、THFC和CSC代表Py、THF和CS23種溶劑的溶脹煤。

1.2溶脹煤比表面積測定

測定儀器:美國Micromeritics公司ASAP-2020型表面積和空隙分析儀;吸附介質:高純N2;測試程序:200 ℃下溶脹煤脫氣6.0 h,-196 ℃下液氮對溶脹煤進行等溫吸附,在p/p0為0.010 0～0.099 5內進行等溫吸附和脫附。比表面積分布曲線是按照BET多層吸附模型計算得到的。

1.3熱解裝置與產物回收

熱解實驗在自行搭建的固定床中低溫熱解裝置上進行,如圖1所示。裝置由加熱系統(tǒng)、液態(tài)產物回收系統(tǒng)和氣體產物回收系統(tǒng)3部分組成,其中加熱系統(tǒng)可同時進行4組熱解實驗。液態(tài)產物回收系統(tǒng)由冰水混合物和-40 ℃冷阱兩級冷卻組成,氣體產物采用排水法收集,為避免熱解氣中CO2、H2S等酸性氣體溶于水的影響,加熱前在水中滴加少量w=40%的H2SO4溶液。

1—Furnace；2—Quartz pipe；3—Glass wool；4—Coal sample；5—Temperature controller；6—Temperature display；7—Thermocouple；8—Temperature recorder；9—Temperature adjustment；10—Power switch；11—Heat display；12—Buzzer；13— Receiver flask；14—Conical flask；15—Ice water tank；16—U tube；17—Cold trap；18—Triple valve；19—Vacuum pump；20—Water tank；21—Gas measuring cylinder；22—Ring stand

圖1熱解實驗裝置圖

Fig.1Schematic diagram of the experimental device

將約20 g煤樣放入石英管中,采用程序升溫加

熱,升溫程序:室溫(25 ℃)→300 ℃(10 ℃/min),300 ℃→600 ℃ (5 ℃/min),600 ℃ (20 min)。加熱前用真空泵將整個系統(tǒng)內的空氣排凈,待加熱開始后將熱解系統(tǒng)與回收系統(tǒng)連通并記錄熱解氣體體積和筒內水柱高度。在室溫下對量氣筒內熱解氣進行壓力校正,校正公式如下:

(1)

式中:Vg0為校正后的熱解氣體積,cm3;Vg為量氣筒內氣體體積,cm3;p0為標準壓力;ρw為水的密度,1.0 ×103kg/m3;g為重力加速度,9.80 m/s2;H為量氣筒內水柱高度,m。

各熱解產物的產率計算參照文獻[23]進行。

1.4熱解氣氣相色譜 (GC) 分析

采用GC分析對熱解氣組成進行測定,GC分析儀器及相關參數見表2。

1.5熱重(TG)分析

精確稱量HN和3種溶劑處理后的樣品15 mg (±0.01 mg) 放入氧化鋁陶瓷坩堝 (5 mm × 3 mm) 進行熱重分析,儀器型號:METTLER TOLEDO TGA/DSC,瑞士;軟件:STAReEvaluation Software。升溫程序:室溫→900 ℃ (10 ℃/min);載氣:N2;流量:60 cm3/min。

表2　GC分析儀器參數Table 2　Instrument parameters of gas chromatography

2　結果與討論

2.1溶脹比

如圖2所示,經Py、THF和CS2溶脹處理后的HN溶脹比分別為1.63、1.40和1.16,說明3種溶劑對HN都有一定的溶脹作用。圖3示出了HN和不同溶劑溶脹煤對應不同孔徑下的比表面積分布曲線。由圖3顯見,HN和溶脹煤的內孔直徑主要集中在小于10 nm范圍內,且均以小于5 nm的微介孔為主。從圖3可看出,HN經不同溶劑溶脹處理后,孔比表面積均明顯減小,這主要是因為經過溶劑對煤兩相結構中移動相的解締作用后,增強了移動相的流動性,這樣待溶劑蒸發(fā)后將煤中部分孔道堵塞,致使比表面積下降,由此表明溶劑對HN的溶脹處理效果是顯著的。Niekerk等[27]發(fā)現以氫鍵、范德華力和靜電作用為代表的非鍵合力對煤溶脹的影響至關重要。在以Py、NMP和CS2+NMP混合液(體積比為1∶1)為溶劑對富鏡質組南非煤的溶脹過程采用分子動力學模擬時得出了氫鍵鍵能的變化情況,原煤和3種溶劑溶脹煤不同氫鍵數量變化的比較如表3所示。從表中數據可知,PyC與原煤相比主要增加了OH…N和NH…N兩種類型氫鍵且數量較大,而CSC增加了少量OH…S和NH…S兩種以S為主的氫鍵,而且由于S原子較大使得含S氫鍵最弱。NMP與本文選用的THF都含有O存在一定可比性,但THF中—O—比NMP的—C(=O)—中O的成氫鍵性能要弱(氫鍵的形成具有飽和性和方向性)[42]?？偟膩碚f,氫鍵的成鍵性能由強到弱大小順序為Py>THF>CS2,這一順序與本實驗中3種溶劑的溶脹效果是一致的。由于CS2對游離于煤表面和大孔中的小分子和脂肪鏈有較好的溶解作用[33，43],對煤大分子的網絡芳香結構影響非常有限,另外,因為CS2的極性較弱,對煤中氫鍵、含O/N等極性基團作用不大,因此與另兩種溶劑相比,其溶脹效果較小。3種溶劑中Py對HN的溶脹作用最為明顯,這與Chen等[31]的結論相同。常鴻雁[44]測得甲基甲酰胺 (DMF) 對淮南新莊煤在20 ℃時的溶脹比為1.44,與本實驗結果接近,由于新莊煤和HN來源基本相同,而DMF與Py性質也比較接近[45],所以二者有一定的可比性。THF對HN也表現出了較高的溶脹性能,這也與THF的極性有關,能夠形成OH…O形式的氫鍵[27],但是—OH與O間的氫鍵強度要小于—OH與N之間的強度[31],致使THF對HN的溶脹率低于Py,但是由于THF較好的溶解性能,使得THF可能破壞或消弱煤分子的交聯作用[46],這在一定程度上又能彌補部分THF相對于Py的不足。

圖2　 HN在不同溶劑溶脹處理后的溶脹比Fig.2　Swollen ratio of HN treated by different solvents

圖3　HN和溶脹煤孔徑比表面積分布圖Fig.3　Pore surface area distribution of HN and swollen coal

2.2TG分析

考慮到溶脹煤中可能有殘存溶劑,對不同溶劑處理煤樣進行了元素分析(見表4)。對比HN和溶脹煤元素分析結果表明,CSC中S和THFC中O含量沒有顯著變化,但PyC中N含量比HN中N含量高0.29% (質量分數,daf，全文同),說明約有1.64%的Py仍存留在煤中,這主要與溶劑沸點有關。Py沸點(115 ℃)較高,而THF (65.5 ℃) 和CS2(46.5 ℃) 相對較低,因此CSC和THFC中溶劑的去除比PyC更容易。但通過提高真空干燥溫度和延長干燥時間發(fā)現,PyC中殘存溶劑也很難除盡,這表明Py已經進入煤結構內部并以化學吸附形式和煤大分子結合在一起。圖4示出了HN和溶脹處理煤樣的熱重 (TG) 和微分熱重 (DTG) 曲線 (已扣除了殘存溶劑)。從TG曲線可以看出,HN經三種溶劑處理后,熱解析出物都有不同程度的增加,這說明三種溶劑對煤分子都有較顯著的作用。其中PyC失重率最大,達到34.54%,THFC和CSC差別不大,失重率分別為30.80%和31.06%,Py、THF和CS23種溶劑處理煤樣的失重率分別比HN增加了5.84%、2.10%和2.36%。這說明溶脹處理有利于熱解過程中揮發(fā)性產物的形成和析出。根據DTG曲線可以得到HN及溶脹煤起始分解溫度Ti、終止分解溫度Tf、最大反應速率溫度Tmax和反應溫度間隔Ti-Tf等特征溫度數據,詳見表5。表中數據表明Tmax約為436 ℃,并沒有因溶脹處理而發(fā)生顯見改變,但Tf減小6.9～10.4 ℃,說明溶脹處理使熱解反應提前結束,這反映了溶劑對煤兩相結構的解締作用的效果。表5數據還顯示,除PyC 的Ti比HN增加9.6 ℃外,CSC和THFC比HN分別降低3.5和3.3 ℃,這表明CS2和THF對煤中小分子具有一定的溶解解締作用以及Py與煤兩相結構中移動相的吸附結合效果。表中Tf-Ti數據顯示溶脹煤較HN的熱解溫度區(qū)間減小,這樣使得熱解產物能夠更為集中的析出。而Py與中等大小移動相的吸附結合可以有效減弱固定相對移動相的束縛,有利于熱解時焦油的產生和析出。

表3　富鏡質組原煤和溶脹煤模型氫鍵類型和分布[27]Table 3　Hydrogen bond type and distribution in original models and corresponding solvent-swelled models

表4　煤樣元素分析對比Table 4　Ultimate analysis of coal sample (daf)

1) By difference

圖4　 HN與溶脹煤熱重曲線Fig.4　TG and DTG curves of HN and swollen coal表5　煤樣熱重特征溫度Table 5　Characteristic data of coal sample based on TG analysis

CoalsamplesTi/℃Tf/℃Tmax/℃Tf-Ti/℃HN340.5513.5435.6173.0PyC350.1504.0436.0153.9CSC337.0503.1435.9166.1THFC337.2506.6436.0169.4

2.3熱解產物分析

2.3.1產物分析圖5給出了溶脹煤對比HN在熱解半焦、焦油 (圖中數據已扣除殘存溶劑) 以及熱解水產率的不同。圖5顯示,溶脹煤熱解半焦和熱解水產率與HN相比均有所下降,而熱解焦油產率都有不同程度的增加。由此可見,溶脹處理有利于提高焦油產率,改善熱解產物的分布。而通過半焦元素分析(表6)表明,溶脹對半焦的元素組成沒有顯著的影響。

圖5　HN及溶脹煤不同熱解產物對比Fig.5　Comparison of pyrolysis product yields from HN or swollen coal pyrolysis表6　半焦元素分析Table 6　Ultimate analysis of semi-coke (daf)

Semi-cokesamplesw/%CHNSO1)HN91.862.371.650.743.38PyC91.502.401.680.723.70THFC91.562.431.620.713.68CSC91.482.391.660.753.78

1) By difference

2.3.2熱解氣采用排水法對熱解氣積分體積進行了在線測量,并對記錄的熱解氣積分體積數據按照五點四次差分格式進行微分處理,繪制了熱解過程析氣的積分和微分曲線,積分曲線為典型的“S”型,如圖6所示。由圖可見,經溶脹處理后,HN的熱解氣體積均有增加,其中CSC熱解析氣體積最大,是HN的1.38倍,THFC為HN的1.26倍,而PyC則略高于HN。由此說明CS2對煤中小分子的作用是十分明顯的,與文獻報道[33]一致。由于THF較好的溶解能力,對兩相煤分子結構中的移動相有一定的解締作用,這對熱解過程小分子的形成和析出也是有利的。

而Py則與煤分子中的極性基團能夠形成較強的氫鍵,熱解時更容易形成中等大小的分子,對生成小分子氣體產物的促進作用有限。從微分曲線圖6(b)可見,CSC和THFC熱解時氣體產物的釋放速率明顯高于HN,由此推斷這兩種溶劑對煤中芳香結構內部嵌入的小分子能夠較好地解締釋放,這樣當滿足熱解條件析出時CSC和THFC比HN釋放更為強烈。圖6(b)中THFC和CSC熱解氣的最大釋放速率相差不大,分別為22.85 cm3/min 和22.52 cm3/min,均明顯高于HN和PyC(釋放速率約為HN的1.2倍)。THFC和CSC的最大釋放速率值對應的最優(yōu)溫度Topt分別為538.1 ℃和544.7 ℃,分別比HN降低18.1 ℃和11.5 ℃,表明這兩種溶劑處理HN后明顯改善了煤熱解過程的氣體釋放動力學;而PyC則沒有發(fā)現對析出小分子熱解氣的改善。

圖6　HN與溶脹煤熱解析氣累積和微分曲線Fig.6　Cumulative and differential pyrolysis gas releasing curves of HN and swollen coal

值得一提的是,由熱解實驗得到的Topt有別于TG分析測定的Tmax,前者為最大釋放速率對應溫度,是純粹的熱解過程小分子氣體產物析出動力學行為的標志,而后者則是最大失重速率對應的溫度,是煤熱解過程失重行為的標志,包含小分子氣體的形成和中等大小焦油/瀝青產物的生成。不同煤樣熱解時Topt的差異驗證了上述CS2和THF與煤中小分子顯著的交互作用。

圖7示出了熱解氣組分的GC分析結果。由圖可看出,除CH4外,3種溶劑溶脹處理煤樣熱解氣中H2、CO及CO2含量均高于HN單獨熱解。溶脹煤熱解氣中CO和CO2含量增加說明在熱解初期脫除—COOH、—C(=O)—、—CHO及—O—等含氧基團的反應比HN單獨熱解要強烈,這應該和HN與溶劑的交互作用降低了反應能壘有關。由于溶劑對HN的解締作用,煤兩相結構中的移動相在熱解過程更容易被釋放出來而形成含有大量自由基的活性中間相,從而更易于結合熱解過程產生的H·和CH3·等富氫的小自由基碎片并穩(wěn)定下來,因此溶脹煤熱解氣中CH4含量的降低表明溶脹煤在熱解過程中比HN表現出更高的活性,并能夠捕捉到更多的CH3·而使熱解氣中CH4含量比HN單獨熱解有所減少。導致溶脹煤熱解氣中H2含量增加的原因要復雜得多,因為H2的來源要比CH4廣泛,主要來源包括:(1) 熱解初期低溫解聚和交聯反應;(2) 過程產生的熱解碎片的二次裂解;(3) 熱解后期活性中間相消失后主體芳香結構單元間的熱縮聚。由于影響熱解氣中H2含量的因素較多,難以推斷各因素影響幅度的大小,但這至少說明溶脹煤的熱解氣氛比HN單獨熱解更加富氫,這有利于熱解焦油質量的提高[23]。

圖7　HN及溶脹煤熱解氣組分對比Fig.7　Comparison of pyrolysis gas composition from HN or swollen coal pyrolysis

2.3.3熱解焦油表7示出了HN和溶脹煤熱解焦油的元素分析結果。比照圖5中數據可見,由于溶劑的溶脹作用明顯減少了熱解半焦和熱解水的產率,進而增加了焦油產率,使熱解產物分布改善。表7中數據顯示熱解焦油的元素組成沒有顯著變化,但溶脹煤熱解焦油的nH/nC比略高于HN,說明溶脹作用使焦油的品質改善。關于溶脹作用對熱解產物的改善,主要是因為溶劑對煤的溶脹解締作用,煤中小分子相更容易游離出大分子網絡結構，這就使得溶脹煤熱解過程形成中等尺寸自由基的反應能壘降低，從而更易與小自由基碎片耦合并穩(wěn)定下來，促使焦油產率增加。另外,熱解水產率的降低也表明在因溶脹作用而改善的富氫熱解氣氛下，抑制了H·和·OH結合成水的反應,使更多的H·和·OH與中等尺度自由基碎片耦合而湮滅，從而增加了熱解焦油的產率。圖5還顯示,溶脹煤殘?zhí)渴章拭黠@低于HN,PyC的殘?zhí)渴章时菻N減少近7%,使熱解析出物顯著高于HN,溶脹煤的熱解水產率也明顯減少,而熱解氣質量占煤樣質量的比很小,因此熱解焦油產率顯著增加。3種溶劑中,PyC的焦油產率最高,扣除殘留煤中的Py后，PyC的焦油產率比HN增加5.99% (質量分數,daf)。前已述及,由于殘留煤中Py很難完全脫除,這說明Py分子已與煤結構中移動相緊密結合,這主要因為吡啶環(huán)上的N原子有一對孤對電子沒有參與環(huán)上π鍵的共軛,致使吡啶分子有很強的授電子能力,從而氫鍵強度很大,可以和煤中極性基團形成OH…N、NH…N等形式的氫鍵,能夠使Py分子較好地與煤結合并進入煤的網絡芳香結構,從而減弱煤中移動相和固定相的締和作用。對此Niekerk等[27]形象給出了Py與煤的網絡結構結合的分子模型示意圖。由于Py結合煤結構中的移動相形成較強的OH…N、NH…N等形式的氫鍵[27],在減弱煤中移動相和固定相間的結合力的同時,減小了移動相熱解時的表面逸出功,因此有利于中等大小尺寸的焦油分子的析出,從而增加了熱解焦油產率。

表7　煤焦油元素分析Table 7　Ultimate analysis of pyrolysis coal tar (daf)

1) By difference

3　結　論

HN經Py、THF和CS2處理產生明顯的溶脹行為,溶脹比分別為1.63、1.40和1.16,溶脹煤的熱解產物分布顯著改善,結論如下:

(1) TG分析表明3種溶脹煤熱解質量損失率比HN均有一定程度的增加,分別為Py 5.84%、THF 2.10%和CS22.36%。

(2) 溶脹煤熱解氣體積比HN有不同程度增加,其中用THF和CS2處理的煤增加最大,分別為HN的1.26和1.38倍;溶脹煤熱解氣析出速率也是二者增幅最大,約為HN的1.2倍,對應的最優(yōu)溫度Topt分別為538.1 ℃和544.7 ℃,比HN降低18.1 ℃和11.5 ℃,這些均和溶劑與煤中小分子的作用有關。

(3) 3種溶脹煤熱解殘?zhí)渴章示菻N降低,析出物中熱解水產率降低,焦油產率均有增加,其中Py溶脹煤的焦油產率增加值達5.99% (質量分數,daf);溶劑溶脹度大,其煤熱解焦油產率增加幅度大,這與溶劑對煤交互作用改善熱解產物的析出途徑相關。

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Effect of Solvent Treatment on Pyrolysis Product Distribution from Huainan Coal

WANG Sheng-chun1,2,YU zhen-jie1,ZHANG De-xiang1

(1.Department of Chemical Engineering for Energy Resources,Key Laboratory of Coal Gasification and Energy Chemical Engineering of Ministry of Education,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China; 2.College of Chemical Engineering,North China University of Science and Technology,Tangshan 063009,Hebei,China)

Huainan coal (HN) was swollen by single-solvent such as pyridine (Py),tetrahydrofuran (THF) and CS2.The pyrolytic properties of the swollen coal were systematically investigated by release rate and composition of the pyrolysis gas as well as the distribution of the pyrolysis products.Thermogravimetric analysis (TG) of HN and the swollen coal was also performed to probe into the pyrolysis characters.The results showed that the distribution of the products derived from the swollen coal pyrolysis was improved obviously.The pyrolysis gas volume and coal tar yield of the swollen coal were increased in different degrees,meanwhile,their pyrolysis water yields were all decreased in comparison with those of HN.The emission rates of pyrolysis gas with the swollen coal treated by CS2and THF were much higher than those of Py and HN.The coal tar yield of swollen coal treated by Py was the highest one of the 4 samples,which was 5.99% (mass fraction,dry and ash free basis of coal) higher than that of HN.The experimental results revealed that the existing interaction between solvents and coal,which could contribute to the increasing of pyrolysis coal tar yield.

coal pyrolysis; swelling; pyrolytic tar; pyrolysis products distribution

A

1006-3080(2016)03-0335-08

10.14135/j.cnki.1006-3080.2016.03.007

2015-10-29

國家重點基礎研究發(fā)展計劃 (973) 資助項目 (2011CB201304)

王勝春 (1971-),男,河北東光縣人,副教授,博士研究生,從事潔凈煤技術研究。E-mail:wshch1208@126.com

通信聯系人：張德祥,E-mail:zdx@ecust.edu.cn

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