Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)的測(cè)定

譚頭云，孫劍英，許來威（浙江省化工研究院有限公司，浙江　杭州　310023）

分析測(cè)試

Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)的測(cè)定

譚頭云，孫劍英，許來威
（浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

建立搖瓶法測(cè)定Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)分析方法。正辛醇中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷含量采用氣相色譜法直接測(cè)定，水相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷含量采用三氯甲烷萃取，氣相色譜法測(cè)定。當(dāng)正辛醇與水體積比為2∶1時(shí)，lgPow為2.6；體積比為1∶1時(shí)，lgPow為2.7；體積比為1∶2時(shí)，lgPow為2.8；lgPow平均值為2.7。該方法簡(jiǎn)單可靠，符合OECD 107要求，適用于Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)的測(cè)定。

Meso-1，2，3，4-四氯丁烷；搖瓶法；氣相色譜；萃取

分配系數(shù)是研究化學(xué)物質(zhì)環(huán)境歸宿的重要參數(shù)。非離子型化合物的分配系數(shù)與其在魚體中的生物富集具有顯著相關(guān)性。對(duì)于預(yù)測(cè)化合物在土壤/污泥中的吸附能力，在寬泛的生物效應(yīng)范圍內(nèi)建立定量構(gòu)效關(guān)系，分配系數(shù)是關(guān)鍵參數(shù)。Meso-1，2，3，4-四氯丁烷是一種重要的精細(xì)化工中間體，是制備全氟丁二烯（C4F6）的重要上游原料，也可以作為生產(chǎn)氯丁橡膠共聚單體的原料，該產(chǎn)品亦可作為農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體［2］。有關(guān)Meso-1，2，3，4-四氯丁烷分配系數(shù)的測(cè)定，目前國(guó)內(nèi)尚未有公開文獻(xiàn)。由于Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的紫外響應(yīng)非常低，且與水不互溶，不能直接采用高效液相色譜法測(cè)定其正辛醇/水分配系數(shù)。本文基于此特點(diǎn)，所以采用搖瓶法測(cè)定 Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器和試劑

安捷倫7890A氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測(cè)器；XS105DU電子天平；ELGA Option R7+ Flex2純水/超純水一體機(jī)。正辛醇：AR；水：純水；Meso-1，2，3，4-四氯丁烷標(biāo)樣：99.5%。

1.2氣相色譜操作條件

色譜柱：DB624，30 m×0.32 mm×0.25 μm；進(jìn)樣器溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：250℃；柱溫：110℃保持18 min，以20℃/min的速率升溫至220℃，保持 2.5 min；分流比：4:1；載氣（N2）流速：1.8 mL/min；載氣流量：補(bǔ)償氣（N2）25 mL/min、氫氣30 mL/min、空氣300 mL/min；進(jìn)樣量：1.0 μL。Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的保留時(shí)間約為27.1 min，見圖1、圖2、圖3。

1.3實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1溶劑的預(yù)飽和

將水和正辛醇在控溫?fù)u床上混合，24 h后靜置分層，分離出被水飽和的正辛醇和被正辛醉飽和的水。

1.3.2試樣的處理

分別稱取約0.07 g試樣置于250 mL具塞錐形瓶中，加入一定體積經(jīng)水飽和的正辛醇充分溶解后，選擇水與正辛醇的不同體積比（1∶2、1∶1、2∶1）進(jìn)行試樣的分配系數(shù)試驗(yàn)，每組設(shè)置2個(gè)平行樣品。將錐形瓶置于具有磁力攪拌功能的恒溫水浴鍋中連續(xù)攪拌2 h，使試樣在兩相中充分溶解并達(dá)到平衡后轉(zhuǎn)移到150 mL分液漏斗中靜止分層，分離兩相［2］。

圖1　標(biāo)樣溶液氣相色譜圖

圖2　水相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷氣相色譜圖

圖3　正辛醇相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷氣相色譜圖

1.3.3正辛醇相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷濃度的測(cè)定

采用氣相色譜外標(biāo)法直接測(cè)定：配制與正辛醇相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)樣溶液，使用DB-624毛細(xì)柱和氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)正辛醇相中的Meso-1，2，3，4-四氯丁烷濃度進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。

標(biāo)樣溶液的配制：準(zhǔn)確稱取Meso-1，2，3，4-四氯丁烷標(biāo)樣0.05 g（精確至0.02 mg），置于50 mL容量瓶中，用正辛醇溶解、定容、搖勻。吸取上述標(biāo)樣溶液1.00 mL，置于100 mL容量瓶中，用甲醇溶解、定容、搖勻。平行配制2個(gè)標(biāo)樣溶液。

1.3.4水相中Meso-1，2，3，4-四氯丁烷濃度的測(cè)定

采用氣相色譜外標(biāo)法測(cè)定：準(zhǔn)確吸取下層水相20 mL，置于100 mL分液漏斗中，用三氯甲烷10 mL萃取二次，合并萃取溶液，用氣相色譜外標(biāo)法測(cè)定。

1.3.5計(jì)算

根據(jù)測(cè)得的Meso-1，2，3，4-四氯丁烷在正辛醇和水相中質(zhì)量濃度，Meso-1，2，3，4-四氯丁烷在正辛醇/水中的分配系數(shù)lgPow按下式進(jìn)行計(jì)算。式中：C正辛醇為Meso-1，2，3，4-四氯丁烷在正辛醇

中的質(zhì)量濃度；

C水為Meso-1，2，3，4-四氯丁烷在水中的質(zhì)

量濃度。

2　結(jié)果

選擇三種不同正辛醇與水的體積比進(jìn)行Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)測(cè)定，分別平行測(cè)定2次，測(cè)得Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)的結(jié)果見表1。

表1　分配系數(shù)試驗(yàn)結(jié)果

從表1可以得知，不同正辛醇/水體積比的分配系數(shù)結(jié)果絕對(duì)偏差在±0.3單位范圍之內(nèi)，符合OECD 107分配系數(shù)（正辛醇/水）-搖瓶法的要求［3］。

3　結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：本方法對(duì)Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)測(cè)定具有快速、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，符合OECD化學(xué)品測(cè)試準(zhǔn)則相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求，可以有效地測(cè)定Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的正辛醇/水分配系數(shù)。

［1］國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《化學(xué)品測(cè)試方法》編委會(huì).化學(xué)品測(cè)試方法［M］.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2004:151-159.

［2］杜剛.Meso-1，2，3，4-四氯丁烷的合成與精制［D］.天津:天津大學(xué)，2007.

［3］OECD Guidelines for Testing of Chemicals:107 Partition Coefficient（n-octanol/water）Shake Flask Method［S］.Paris: OECD,27 July 1995.

Determination of the n-Octanol/Water Partition Coefficient of Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane

TAN Tou-yun，SUN Jian-ying，XU Lei-wei
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.，Ltd.，Hangzhou，Zhejiang 310023，China）

The analytical method for determination of the n-octanol/water partition coefficient of Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane by shake flask method was established.The Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane in noctanol was determined by gas chromatography,the Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane in water was extracted by chloroform and was determined by gas chromatography.When the volumetric ratio of n-octanol/water was 2:1,lgPowwas 2.6,the volumetric ratio of n-octanol/water was 1:1,lgPowwas 2.7,the volumetric ratio of noctanol/water was 1:2,lgPowwas 2.8.The average value of lgPowwas 2.7.The method was simple and reliable, conformed to the requirement of OECD 107,and could be suitable for determination of the n-octanol/water partition coefficient of Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane.

Meso-1,2,3,4-tetrachlorobutane；shake flash method；gas chromatograph；extraction

1006-4184（2016）7-0045-03

2016-03-09

譚頭云（1983-），男，湖南耒陽(yáng)人，碩士研究生，主要從事化工產(chǎn)品檢測(cè)工作。E-mail：tantouyun@sinochem.com。