葛 昊, 黃海龍, 徐 敏
(華東師范大學物理與材料學院, 上海市磁共振重點實驗室, 上海 200062)
?
具有高選擇性吸附的表面分子印跡磁性纖維素微球的制備與性能
葛昊, 黃海龍, 徐敏
(華東師范大學物理與材料學院, 上海市磁共振重點實驗室, 上海 200062)
以纖維素和納米Fe3O4為原料制得磁性纖維素微球, 在纖維素微球表面選擇合適的模板分子, 以甲基丙烯酸、丙烯酰胺和N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺為功能單體, 采用水溶液聚合法制得表面分子印跡磁性纖維素微球. 采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、X射線衍射(XRD)和振動樣品磁強計(VSM)等表征了分子印跡聚合物微球的結構. 以羅丹明B(RhB)為模板分子, 通過吸附動力學與吸附熱力學實驗研究了表面分子印跡磁性纖維素微球?qū)hB的吸附性能, 結果表明, 制備的表面分子印跡磁性纖維素微球?qū)α_丹明B具有特異性識別作用, 飽和吸附量達到0.542mg/mg, 吸附平衡時間為10h左右. 表面分子印跡磁性纖維素微球大大降低了對吸附環(huán)境的依賴, 并可重復利用.
纖維素微球; 四氧化三鐵; 分子印跡聚合物; 羅丹明B; 選擇性吸附
分子印跡聚合物(MIP)由于具有特異性識別位點成為近年來關注的熱點[1~3]. 通過選擇目標印跡分子作為模板分子, 利用共價鍵與非共價鍵結合模板分子與功能單體, 應用于包括化學、生物傳感器和人工酶抑制劑/抗體等領域[4,5]. 但傳統(tǒng)的分子印跡聚合物存在吸附量少、吸附速率慢、重復利用率低、形狀不規(guī)則、吸附受環(huán)境溫度和pH值影響較大等問題, 限制了MIP的應用.
近年來, 包括磁性纖維素微球(MCM)在內(nèi)的磁性天然高分子微球正迅速發(fā)展并成為一種新型載體[6~10]. 由于天然高分子微球具有多孔結構及較為豐富的—OH/—NH2基團, 磁性Fe3O4納米粒子又賦予其磁響應性, 因此磁性天然高分子微球在金屬離子及染料吸附等環(huán)境治理方面有著廣泛的應用.Yang等[11~13]通過改性修飾的方法制備了一系列的殼聚糖磁性微球, 其對Hg2+和甲基橙/酸性綠25等重金屬或有機染料有著很高效的吸附作用. 李江等[14]制備的甘氨酸修飾的大孔纖維素微球?qū)r3+和Fe3+具有較好的吸附作用. 由于磁性天然高分子微球具有生物無毒、磁響應及形貌可控等性能而廣泛應用于蛋白載體、酶固定化、靶向藥物和磁共振成像等領域, 并發(fā)揮重要作用[15].
本文將磁性纖維素微球(MCM)與分子印跡技術(MIP)結合, 不僅提供了印跡聚合物穩(wěn)定可控的微球狀結構, 同時賦予其磁響應及可回收等特性. 以纖維素和納米Fe3O4為原料制得MCM, 在MCM表面以羅丹明B(RhB)為模板分子, 以甲基丙烯酸、丙烯酰胺和N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺為功能單體, 采用水溶液聚合法制備得到表面分子印跡RhB分子的磁性纖維素微球(MIP-MCM), 研究了MIP-MCM對RhB的吸附性能, 并討論了pH值和溫度對吸附性能的影響及磁響應和重復利用性能.
1.1試劑與儀器
纖維素(Mw=8×104), 湖北化纖集團有限公司; 氯化鐵(FeCl3)、硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)、氫氧化鈉、尿素、丙烯酸、丙烯酰胺、N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺、過硫酸鉀、液體石蠟和吐溫80, 分析純, 上海阿拉丁生化科技股份有限公司; 實驗用水為去離子水.
日本Hitachi公司S-4800型掃描電子顯微鏡(SEM), 加速電壓為 5kV; 中國Phenix公司XDS200型生物倒置顯微鏡; 美國Nicolet公司Nexus670型傅里葉變換紅外光譜(FTIR)儀; 荷蘭Panalytical公司PROPW3040/60型X射線衍射(XRD)儀; 美國LakeShore公司7404型振動樣品磁強計(VSM); 美國Agilent公司CARY-100型紫外-可見(UV-Vis)分光光度計; 日本Horiba公司LA-950V2型激光粒度分析儀(DLS).
1.2實驗過程
1.2.1Fe3O4粒子制備在N2氣保護下, 向250mL三口瓶中加入摩爾比為2∶1的FeCl3和FeSO4·7H2O的水溶液, 在100Hz功率下超聲振蕩下, 向混合溶液中緩慢滴加1mol/LNaOH水溶液, 調(diào)節(jié)溶液pH值為10, 水浴加熱到40 ℃, 反應1h, 冷卻至室溫, 調(diào)節(jié)pH值為7, 抽濾, 真空干燥, 研磨得到Fe3O4粒子.
1.2.2MCM的制備配制NaOH/尿素/H2O水溶液, 其中NaOH的質(zhì)量分數(shù)為7%, 尿素的質(zhì)量分數(shù)為81%, 預冷至-12 ℃[9]. 將8.00g纖維素和1.00gFe3O4粒子加入200g經(jīng)過預冷的NaOH/尿素/水溶液中, 快速攪拌得到黑色渾濁狀磁性纖維素溶液. 將20gFe3O4/纖維素混合溶液緩慢滴入包含60mL液體石蠟和4.00g吐溫80的混合溶液中, 劇烈攪拌5h, 反應結束后用HCl調(diào)節(jié)pH值至7, 得到MCM. 產(chǎn)物依次用丙酮、乙醇和蒸餾水洗滌3次, 并保存在5%的乙醇水溶液中(5 ℃).
1.2.3MIP-MCM的制備在50mL三口瓶中加入50mgMCM和25mL去離子水, 再依次加入0.025mmolRhB、0.1mmol丙烯酰胺、0.1mmol甲基丙烯酸和0.02mmolN,N′-亞甲基雙丙烯酰胺, 超聲溶解并脫氣. 在N2氣保護下, 機械攪拌, 加入質(zhì)量分數(shù)為6%的過硫酸銨, 于70 ℃水浴中引發(fā)聚合反應, 24h后將所得分子印跡磁性纖維素微球依次用丙酮、乙醇和水洗滌, 以體積比為9∶1的甲醇/乙酸混合液進行索氏提取, 直到紫外檢測不到模板分子, 用磁鐵吸附分離, 得到MIP-MCM, 保存于5%乙醇水溶液中.
不加模板分子, 重復上述實驗過程, 制得非模板分子印跡磁性微球(NIP-MCM).
1.2.4吸附性能將5mgMIP-MCM或NIP-MCM分別加入5mLRhB水溶液中, 室溫振蕩24h后用磁鐵分離, 取上清液, 在紫外-可見分光光度計上測定552nm處RhB的濃度. 吸附量(Q)根據(jù)下式計算:
(1)
式中: c0和ce分別為RhB的初始濃度和吸附后濃度(mg/mL); V為溶液體積(mL); m為磁性纖維素微球的干燥質(zhì)量(mg).
1.2.5解吸附和再吸附實驗將5mgMIP-MCM加入到5mL1.777mg/mL的RhB水溶液中, 室溫振蕩24h, 用磁鐵分離MIP-MCM. 取上清液, 在紫外-可見分光光度計上測定RhB在552nm處的濃度; 再將分離后的MIP-MCM用體積比為9∶1的甲醇/乙酸進行索氏提取, 直到通過紫外檢測不到模板分子, 測定洗脫液中RhB的濃度. 將洗脫處理后的MIP-MCM再加入1.777mg/mL的RhB水溶液中, 再次進行吸附. 重復上述過程多次, 測定MIP-MCM的重復利用效率.
2.1MIP-MCB的合成
Scheme1為MIP-MCM的構建過程示意圖. 首先, 纖維素包裹在納米Fe3O4的外面得到MCM; 然后以RhB為模板分子, 甲基丙烯酸, 丙烯酰胺和N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺為聚合單體在MCM的外圍聚合, 形成外層包裹物. 洗脫模板分子RhB即可得到MIP-MCM.Scheme1中左下示意圖即為甲基丙烯酸、丙烯酰胺和N,N-亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)共聚物與RhB的相互作用示意圖.
Scheme 1 Preparation process of MIP-MCM
2.2MCM的結構和磁性能表征
Fig.1 FTIR spectra of Fe3O4(a), cellulose(b), MCM(c), NIP-MCM(d) and MIP-MCM(e)
Fig.2 XRD of MIP-MCM(a), MCM(b), cellulose(c) and Fe3O4(d)
2.2.2XRD分析圖2給出Fe3O4、纖維素、MCM和MIP-MCM的XRD譜圖.MCM的3個特征峰2θ=12.4°, 20.2°和22.2°為纖維素的(110), (110)和(200)面, 說明纖維素從晶型Ⅰ轉(zhuǎn)變?yōu)榫廷騕17].Fe3O4的特征衍射峰2θ=30.1°, 35.5°, 43.1°, 53.4°, 57°分別對應(111), (220), (400), (422)和(511)晶面[18]. 在MCM的特征譜圖中, 可以同時觀察到纖維素和Fe3O4的特征峰, 表明纖維素已包覆在Fe3O4外面. 在MIP-MCM的XRD譜圖中已經(jīng)很難看到Fe3O4的特征譜峰, 并且纖維素的特征峰強度減弱, 表明MCM已經(jīng)被分子印跡聚合物包裹, 所以衍射峰強度下降.
2.2.3MIP-MCM形貌分析圖3給出MCM和MIP-MCM的SEM照片. 圖4給出MIP-MCM的DLS結果和倒置生物顯微鏡照片. 比較圖3(A)和(B)可見, 包裹印跡聚合物后,MIP-MCM的表面更加嚴密規(guī)整, 且微球粒徑均勻; 從圖3(B)插圖中可見,MIP-MCM仍具有微孔結構且氣孔平均直徑約為100nm. 從圖4(A)可以看出, 微球的平均粒徑約為22.79μm. 在圖4(B)中可以清楚地觀察到核-殼結構, 許多Fe3O4納米粒子埋在纖維素內(nèi)部, 外殼包裹一層聚合物且大部分顆粒呈規(guī)則球形. 結合紅外譜圖與XRD的結果, 證明得到了表面分子印跡磁性纖維素微球MIP-MCM.
Fig.3 SEM images of MCM(A) and MIP-MCM(B) Insets: magnifications images of (A) and (B).
Fig.4 DLS(A) and microscope image(B) of MIP-MCM
2.2.4磁響應分析在室溫下測定±1.2×106A/m范圍內(nèi)的Fe3O4,MCM和MIP-MCM的磁滯回線(圖5), 所有樣品均具有靈敏的磁響應性. 雖然MIP-MCM的飽和磁化強度為6.46A·m2/kg, 遠遠低于Fe3O4(48.1A·m2/kg)和MCM(46.7A·m2/kg), 但仍然表現(xiàn)出明顯的磁響應性[19]. 表明分子印跡聚合物已包覆在MCM的表面, 并且MIP-MCM具有超順磁性, 可在外加磁場的作用下快速與目標磁靶向分離. 從圖5插圖可以看出, 在外加磁場下,MIP-MCM可以快速地從水溶液中聚集.
Fig.5 Hysteresis loops of the Fe3O4(a), MCM(b) and MIP-MCM(c) Inset: magnetic separation picture of MIP-MCM.
Fig.6 Adsorption kinetic of MIP-MCM(■), NIP-MCM(◆) and fitting model(—) of RhB on the MIP-MCM and NIP-MCM
2.3分子印跡磁性纖維素微球的吸附性能
2.3.1吸附時間對吸附性能的影響用動態(tài)吸附實驗測定MIP-MCM和NIP-MCM對RhB的吸附量隨時間變化的吸附曲線. 由圖6可見,MIP-MCM和NIP-MCM對RhB的吸附量隨著吸附時間的累加而逐漸增加. 在吸附時間為5h之前,RhB的吸附量隨吸附時間的延長快速增加, 這主要是吸附初始階}段表面有大量空位點, 使MIP-MCM和NIP-MCM能夠快速地吸附RhB分子; 8h之后, 吸附速率逐漸減慢, 吸附量趨于穩(wěn)定, 表面的吸附位點逐漸被占滿, 同時由于空間位阻效應, 吸附作用趨于平衡.
為了研究MIP-MCM和NIP-MCM對RhB的吸附動力學, 用一級動力學模型和二級動力學模型擬合吸附量與時間關系[20, 21]:
(2)
(3)
式中: Qe和Qt分別為MIP-MCM或NIP-MCM對RhB在平衡階段和某個時間t時的吸附量(mg/mg); k1(h-1)和k2(h-1)分別是一級動力學模型和二級動力學模型的速率常數(shù). 動力學模型參數(shù)列于表1. 盡管2個動力學模型擬合的R2都大于0.95, 但對于MIP-MCM或NIP-MCM來說, 二級吸附的R2都要大于一級吸附的R2, 說明整體的吸附動力學更加符合二級吸附模型, 說明整體的吸附過程是一個化學吸附控制的過程.
根據(jù)2種吸附動力學模型擬合出的飽和吸附量數(shù)值與圖6吸附擬合結果一致.NIP-MCM的吸附能力明顯地弱于MIP-MCM, 這是由于NIP-MCM的表面并不存在特異性結合位點, 雖然也會對RhB分子產(chǎn)生一定的吸附行為, 但是由于沒有功能單體與模板分子之間的相互作用位點, 使得吸附量大大降低. 同時, 由于吸附與解吸附過程很快達到動態(tài)平衡, 所以雖然仍然有吸附但是吸附效率和吸附量都遠遠低于MIP-MCM. 兩者的吸附量比值αMIP/NIP為15.11, 說明MIP-MCM對RhB具有明顯的特異性吸附作用.
Table 1 Kinetic parameters of the adsorption of RhB by MIP-MCM and NIP-MMCl
Fig.7 Static adsorption isotherms of MIPMCM(■) and NIP-MCM(◆)
2.3.2RhB初始濃度對吸附性能的影響用靜態(tài)吸附實驗測定MIP-MCM和NIP-MCM對不同初始濃度的RhB的吸附量變化等溫曲線. 在5mL不同RhB濃度的水溶液中分別加入5mgMIP-MCM或NIP-MCM, 室溫振蕩24h后, 取上清液, 用紫外-可見分光光度計測定溶液中剩余的RhB濃度;RhB的初始濃度為0.197~1.777mg/mL. 由圖7可見,MIP-MCM和NIP-MCM對于RhB的吸附量隨RhB濃度的增加逐漸增加, 當初始濃度達到1.11mg/mL時, 吸附量逐漸趨于平緩.
吸附等溫線是研究模板分子與結合位點之間相互作用的基礎, 通過Langmuir和Freundlich方程擬合對其吸附性能進行研究[22,23].
(4)
(5)
式中: Qe為吸附平衡量(mg/mg); ce為吸附平衡時溶液濃度(mg/mL); b, Qm, KF, 1/n分別為常數(shù).
將吸附數(shù)據(jù)代入擬合方程, 通過相關性(表2)比較可以看出,Langmuir和Freundlich模型都能很好地描述吸附過程, 2種吸附模型的R2都大于0.960, 說明MIP-MCM對RhB分子的吸附過程同時存在物理吸附和化學吸附.Freundlich吸附模型的1/n參數(shù)和吸附材料的吸附性能有關, 1/n的數(shù)值一般在0與1之間, 其值的大小表示濃度對吸附量影響的強弱. 1/n越小, 吸附性能越好. 1/n在0.1~0.5之間, 則易于吸附. 在本文中,MIP-MCM對RhB的吸附參數(shù)1/n為0.261, 小于NIP-MCM的1/n值(0.338), 說明MIP-MCM比NIP-MCM具有更好的吸附性能.
Table2LangmuirandFreundlichdatafortheadsorptionofRhBontheMIP-MCMat25 ℃
AdsorptionLangmuirmodelFreundlichmodelQm/(mg·mg-1)bR21/nKFR2MIP-MCM0.5426.470.9970.2610.4860.986NIP-MCM0.03903.130.9940.3380.02850.960
根據(jù)Langmuir模型擬合吸附材料的最大吸附量Qe, 其中MIP-MCM對RhB的最大擬合吸附量可以達到0.542mg/mg,NIP-MCM的最大擬合吸附量為0.0390mg/mg. 與NIP-MCM相比,MIP-MCM具有非常高的飽和吸附量, 這是由于在預聚合階段, 在MCM表面形成的三維空穴和聚合完成移去RhB分子后形成的結合位點, 而NIP-MCM上沒有結合位點, 因此吸附量遠遠小于MIP-MCM.MIP-MCM對RhB的最大吸附量顯著提高, 此前文獻[24~27]報道的最大吸附量為0.0460~0.201mg/mg. 這主要由于MCM具有較大的表面積, 同時由于分子印跡聚合物包裹在MCM表面, 使溶液中模板分子與識別位點的接觸變得更加容易. 纖維素微球內(nèi)部的大量空腔, 也可以提供吸附濃度差, 從而進一步增加對RhB的吸附量.
2.3.3特異性吸附選擇與RhB結構相近的羅丹明6G(Rh6G)進行吸附對比實驗, 利用等溫吸附平衡實驗測定MIP-MCM對于RhB和Rh6G的吸附性能. 通常分子印跡的特異性吸附以印跡因子β表示:
(6)
Tabe3KineticparametersoftheadsorptionofRhBandRh6GbyMIP-MCM(*)andNIP-MCM(**)
AdsorbentsQc/(mg·mg-1)Qe/(mg·mg-1)βRhB/Rh6GRhB0.542*0.492*4.590.0390**0.032**Rh6G0.118*0.096*0.0351**0.027**
式中: QRhB和QRh6G分別為MIP-MCM對RhB和Rh6G的吸附量. 將MIP-MCM對RhB和Rh6G的吸附行為進行吸附熱力學擬合, 擬合結果列于表3. 其中Qe為實驗所得最大吸附量, Qc為Langmuir模型擬合所得飽和吸附量.
MIP-MCM對RhB和Rh6G吸附熱力學行為見圖8. 可見,MIP-MCM對RhB和Rh6G都有一定的吸附能力, 但是對比擬合得到的飽和吸附量,MIP-MCM對RhB的吸附能力(0.542mg/mg)遠遠高于Rh6G(0.118mg/mg), βRhB/Rh6G為4.59, 說明MIP-MCM對于RhB具有明顯的選擇吸附性, 這是由于聚合階段模板分子與功能單體形成互補的特異性識別位點, 印跡過程即空位點對模板分子的篩選過程. 雖然RhB和Rh6G的結構相似, 但RhB具有羧基能夠穩(wěn)固地結合在功能單體上, 因此特異性位點具有與羧基結合的孔穴, 沒有相同的結構和功能團的分子結構不能匹配微球上的空穴. 而NIP-MCM對RhB和Rh6G的吸附量差別不大,說明NIP-MCM對RhB不具備特異性識別能力. 證明所制備的MIP-MCM對模板分子RhB具有較高的選擇識別性.
Fig.8 Adsorption selectivity of MIP-MCM toward different targets
Fig.9 Effect of solution pH on RhB adsorption on MIP-MCM at 298 K
2.3.4溶液pH對吸附性能的影響在不同pH值溶液中吸附結果見圖9,pH值在3~11的范圍內(nèi),MIP-MCM對RhB仍然保持較高的穩(wěn)定吸附效率, 當11
2.3.5溶液溫度對吸附性能的影響溶液溫度是影響吸附性能的另一個重要因素, 由于溶液中溫度不同, 分子運動性改變, 吸附過程可能會受到影響. 在不同溫度下吸附結果如圖10所示. 在283~333K范圍內(nèi),MIP-MCM對RhB保持著較高的吸附能力, 這主要是由于纖維素微球在溶液中穩(wěn)定性好, 同時分子印跡的吸附位點與RhB之間有較強的相互作用, 即使溫度變化也仍能較為穩(wěn)定地吸附RhB.
Fig.10 Effect of solution temperature on RhB adsorption of MIP-MCM
Fig.11 Regeneration cycles for MIP-MCM
2.3.6再生和重復利用由于MIP-MCM具有磁響應性能, 可以快速地分離純化, 為重復利用提供了條件. 通過吸附與解吸附的重復過程測定MIP-MCM對RhB的吸附性能, 結果示于圖11. 由圖11可見, 以第一次吸附量作為100%, 經(jīng)過5次的重復吸附-解吸附過程,MIP-MCM對RhB的吸附量雖然有所降低, 但吸附效率仍保持在90%以上, 并且吸附效率基本保持穩(wěn)定, 殘留量不再增加. 說明MIP-MCM是一種穩(wěn)定、高效并可重復利用的材料, 在染料吸附及水處理領域有著潛在的應用前景.
以纖維素和納米Fe3O4為原料制得MCM, 在MCM表面以RhB為模板分子, 甲基丙烯酸、丙烯酰胺和N,N′-亞甲基雙丙烯酰胺為功能單體, 采用水溶液聚合法制備了MIP-MCM. 利用FTIR,XRD,VSM和SEM對MIP-MCM進行了表征, 利用吸附動力學與吸附熱力學對MIP-MCM的吸附性能進行了研究. 結果表明, 合成的MIP-MCM不僅可以驅(qū)動模板分子快速富集在其表面, 同時具有很高的選擇吸附性能.MIP-MCM可以在廣泛的吸附環(huán)境下仍然能夠保持穩(wěn)定的吸附效率, 在pH值為3~12及283~333K的溫度范圍內(nèi)保持優(yōu)良的吸附性能. 此外,MIP-MCM還可以通過超順磁性快速分離純化, 并可重復利用. 這些特點使MIP-MCM不僅能夠?qū)hB具有優(yōu)異的選擇吸附效果, 在染料吸附處理領域有著潛在的應用前景, 并且可以通過改變模板分子與功能單體的聚合體系, 設計出具有不同用途的印跡磁性纖維素微球, 在靶向藥物傳遞、生物檢測及藥物緩釋和跟蹤等領域具有廣闊的應用前景.
[1]HauptK.,MosbachK., Chem. Rev., 2000, 100(7), 2495—2504
[2]YouQ.P.,PengM.J.,ZhangY.P.,GuoJ.F.,ShiS.Y., Anal. Bioanal. Chem., 2013, 406(3), 831—839
[3]CourtensE.,Sz?keA., Phys. Rev. A, 2014, 30(1), 42—48
[4]PanJ.M.,HangH.,DaiX.H.,DaiJ.D.,HuoP.W.,YanY.S., J. Mater. Chem., 2012, 22(33), 17167—17175
[5]TursonM.,DawutG.,EminR.,ChuG.H.,JelilM.,TurhonM., Chem. J. Chinese Universities, 2015, 36(12), 2402—2408(買買提·吐爾遜, 古麗巴哈爾·達吾提, 熱薩萊提·伊敏, 楚剛輝, 買合木提江·杰力, 木合塔爾·吐爾洪. 高等學?;瘜W學報, 2015, 36(12), 2402—2408)
[6]HanL.,WeiW.,ChenL.L.,LiX.C.,YiB.,LeD.,HanL.,WeiW.,ChenL.L.,LiX.C., Enzyme. Microb. Tech., 2004, 35(1), 15—21
[7]PanM.R.,SunY.F.,JinZ.,YangW.L., ACS. Appl. Mater. Inter., 2013, 5(17), 8351—8358
[8]PengS.,MengH.C.,OuyangY.,ChangJ., Ind. Eng. Chem. Res., 2014, 53(6), 2106—2113
[9]CaiJ.,ZhangL.N., Macromol. Biosci., 2005, 5(6), 539—548
[10]GuJ.,ZhouG.C.,WuW.B.,GongM.R.,DaiH.Q., Acta Polym. Sin., 2014, 4, 491—498(谷軍, 周冠成, 吳偉兵, 龔木榮, 戴紅旗. 高分子學報, 2014, 4, 491—498)
[11]LiK.,LiP.,CaiJ.,XiaoS.J.,YangH.,LiA.M., Chemosphere, 2016, 154, 310—318
[12]HanY.,YangL.Y.,ZhenY.,HuY.,LiA.M.,ChengR.S., J. Hazard. Mater., 2012, 229/230, 371—380
[13]XueT.,LiK.,HanY.,YangH.,LiA.M., Environ. Pollut., 2015, 209, 21—29
[14]LiJ.,DuK.F.,ZhuW.X.,WangQ.Y.,SongH., Industrial Water Treatment, 2011, 31(5), 58—60(李江, 杜開峰, 朱衛(wèi)霞, 汪全義, 宋航. 工業(yè)水處理, 2011, 31(5), 58—60)
[15]FangL.J.,ChenS.J.,ZhangY.,ZhangH.Q., J. Mater. Chem., 2011, 21(21), 2320—2329
[16]DengY.H.,QiD.W.,DengC.H.,ZhangX.M.,ZhaoD.Y., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130(1), 28—29
[17]LiR.,ChangC.Y.,ZhouJ.P.,ZhangL.N.,GuW.Q.,LiC.T.,LiuS.L.,KugaS., Ind. Eng. Chem. Res., 2010, 49(22), 11380—11384
[18]LiY.,DingM.J.,WangS.,WangR.Y.,WuX.L.,WenT.T.,YuanL.H.,DaiP.,LinY.H.,ZhouX.M., ACS. Appl. Mater. Inter., 2011, 3(9), 3308—3315
[19]YanL.F.,TanL.,YangF.,ZhouM., Chinese J. Chem. Phys., 2004, 17(6), 762—766(閻立峰, 譚琳, 楊帆, 周密. 化學物理學報, 2004, 17(6), 762—766)
[20]RepoE.,WarcholJ.K.,KurniawanT.A.,Sillanp??M.E.T., Chem. Eng. J., 2010, 161(1/2), 73—82
[21]HoY.S.,MckayG., Process Biochem., 1999, 34(5), 451—465
[22]ZhouL.M.,WangY.P.,LiuZ.R.,HuangQ.W., J. Hazard. Mater., 2009, 161(2/3), 995—1002
[23]QiuB.,XuC.X.,SunD.Z.,YiH.,GuoJ.,ZhangX.,QuH.L.,GuerreroM.,WangX.F.,NoelN.,LuoZ.P.,GuoZ.H.,WeiS.Y., ACS Sustain. Chem. Eng., 2014, 2(8), 2070—2080
[24]XuanG.S.,SunQ.Y.,ZhengX., Advanced Materials Research, 2014, 998—999, 19—22
[25]LiuK.P.,LiH.M.,WangY.M.,GouX.J.,DuanY.X., Colloid Surface A, 2015, 477, 35—41
[26]YaoZ.P.,ZhangY.,WangH.,WuM.L.,HuangY.M., Journal of Southwest University(Natural Science), 2015, 37(7), 166—169(姚志鵬, 張穎, 王慧, 吳茂玲, 黃玉明. 西南大學學報: 自然科學版, 2015, 37(7), 166—169)
[27]ShiC.,FengJ.W.,PengS.L.,HuZ.H., Environ. Chem., 2013, 3, 394—401(施超, 馮景偉, 彭書傳, 胡真虎. 環(huán)境化學, 2013, 3, 394—401)
(Ed.:W,Z)
PreparationandPropertiesofSurfaceImprintedMagneticCelluloseMicrospherewithHighlySelectiveAdsorption?
GEHao,HUANGHailong,XUMin*
(School of Physics and Materials Science, Shanghai Key Laboratory of Magnetic Resonance,East China Normal University, Shanghai 200062, China)
Molecularlyimprintedmagneticcompositemicrospheres(MIP-MCM)werepreparedbyasurfacefunctionalmonomer-directingsystem.CelluloseandFe3O4compositemicrospherewasthecoreandthenwascoatedalayerofMIPonthesurface.FouriertransformInfraredspectra(FTIR),X-raypowderdiffraction(XRD),vibratingsamplemagnetometry(VSM)methodswereusedtocharacterizethestructureofMIP-MCM.Inthisarticle,RhodamineB(RhB)waschosenasthetemplatemolecule.TheadsorptionabilitiesofMIP-MCMtowardRhBwerestudiedthroughadsorptionkineticsandadsorptionthermodynamics.Theadsorptionkineticscurvesmetpseudo-second-ordermodelmore.TheadsorptionisothermscouldbedescribedbybothLangmuirandFreundlichisothermmodels.Themaximumadsorptionamountwascalculatedtobe0.542mg/mg,muchhigherthanthecommonadsorbents.MIP-MCMwasalsoadsorption-selectivetoRhBwithhighlyregenerateandkeptstableinawildpHandtemperaturerange.Inbrief,MIP-MCMisverypotentialintheapplicationofremovalofdyeandsewagetreatment.
?SupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(Nos.51273067, 21544003).
Cellulose;Fe3O4;Molecularlyimprintedpolymer;RhodamineB;Selectiveadsorption
2016-04-18. 網(wǎng)絡出版日期: 2016-07-19.
國家自然科學基金(批準號: 51273067, 21544003)資助.
O631
A
聯(lián)系人簡介: 徐敏, 女, 博士, 教授, 主要從事核磁共振在化學中的應用研究.E-mail:xumin@phy.ecnu.edu.cn