李小燕，張進(jìn)榮，何秀艷

（中國(guó)石油寧夏石化公司，寧夏銀川750026）

自動(dòng)電位滴定法測(cè)定煉油廠酸性水中氯離子的含量

李小燕，張進(jìn)榮，何秀艷

（中國(guó)石油寧夏石化公司，寧夏銀川750026）

介紹自動(dòng)電位滴定法測(cè)定煉油廠酸性水中氯離子含量。煉油廠酸性水樣品經(jīng)加熱煮沸、雙氧水氧化等預(yù)處理后，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，在自動(dòng)電位滴定儀上進(jìn)行電位滴定。實(shí)驗(yàn)表明，本方法可以用來(lái)測(cè)定渾濁帶色度的煉油廠酸性水，且對(duì)樣品的酸堿度沒(méi)有苛刻要求，過(guò)量的雙氧水對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響。

自動(dòng)電位滴定；煉油廠酸性水；氯離子含量

目前寧夏石化公司采用自動(dòng)電位滴定法測(cè)定酸性水中氯離子含量，但測(cè)得的結(jié)果偏大，在經(jīng)過(guò)對(duì)本公司煉油裝置酸性水水質(zhì)特點(diǎn)分析研究后，發(fā)現(xiàn)煉油裝置的酸性水中含有大量的S2-、SO32-、S2O32-、NH3等物質(zhì)，并且色度及濁度嚴(yán)重，而這些物質(zhì)對(duì)酸性水中氯離子含量的測(cè)定都存在著很大的干擾，因此，本文在現(xiàn)用方法的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)制定了預(yù)處理步驟，進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件，將影響測(cè)定的干擾物質(zhì)轉(zhuǎn)化成對(duì)測(cè)定沒(méi)有影響的物質(zhì)［1］。

本文用自動(dòng)電位滴定法測(cè)定煉油廠酸性水中氯離子含量［2-4］，該法可以用來(lái)測(cè)定有色度及濁度的水樣，且對(duì)樣品的酸堿度沒(méi)有苛刻要求，過(guò)量的雙氧水對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)原理

電位滴定法測(cè)定氯離子，是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液接參比電極為參比，將指示電極和參比電極浸入被測(cè)溶液中，在滴定過(guò)程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的微小變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)。

1.2儀器及試劑

（1）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01 mol/L）：稱取1.698 7 g硝酸銀溶于蒸餾水中，轉(zhuǎn)移到1 000 mL容量瓶中，定容后貯存于棕色試劑瓶中；

（2）氫氧化鈉溶液（1 mol/L）：稱取40 g氫氧化鈉溶于水中，冷卻至室溫，稀釋定容至1 000 mL，搖勻，貯存于聚乙烯塑料容器中；

（3）硝酸溶液：1+9；

（4）雙氧水：優(yōu)級(jí)純，30%；

（5）自動(dòng)電位滴定儀：888 Titrando，瑞士萬(wàn)通公司；

（6）銀-氯化銀復(fù)合電極：6.0430.100型，內(nèi)充液為1 mol/L的硝酸鉀溶液，瑞士萬(wàn)通公司；

（7）電子磁力攪拌器。

1.3水樣中氯離子含量的測(cè)定

1.3.1樣品的預(yù)處理取50 mL的水樣于250 mL的燒杯中，用1 mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣至堿性（pH=8～9），若水樣本身呈堿性則不必用氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣的酸堿度，放在電爐上加熱除去NH3，直到產(chǎn)生的蒸汽不再使pH試紙變藍(lán)色，再用1+9的硝酸調(diào)節(jié)水樣至pH=2～6，繼續(xù)加熱除去S2-直到產(chǎn)生的蒸汽不再使乙酸鉛試紙變黑。如加熱過(guò)程中水分蒸發(fā)過(guò)多，可補(bǔ)加蒸餾水，保持燒杯中的水量在50 mL左右。

1.3.2樣品的測(cè)定向處理好的樣品中加入2 mL雙氧水放在自動(dòng)電位滴定儀用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。

2　結(jié)果與討論

2.1酸性水的預(yù)處理

對(duì)酸性水進(jìn)行預(yù)處理，必須除去酸性水中干擾氯離子測(cè)定的S2-、SO32-、S2O32-、NH3等因素，針對(duì)污水中含有大量NH3，水樣本身顯堿性的特點(diǎn)，因此本實(shí)驗(yàn)采用移取一定量的水樣于燒杯中，置于電爐上加熱除去NH3和一部分S2-，再用硝酸調(diào)節(jié)水樣pH值為2～6，繼續(xù)加熱除去S2-，殘余的SO32-、S2O32-等干擾物質(zhì)由隨后加入的雙氧水轉(zhuǎn)化。

2.2雙氧水加入量的選擇

收集10個(gè)不同的酸性水樣品，加入不同量的雙氧水并測(cè)定氯離子含量，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（見(jiàn)表1）。

表1　不同的雙氧水加入量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

由表1數(shù)據(jù)可以看出，針對(duì)10個(gè)不同的酸性水樣品加入2 mL雙氧水時(shí)水樣中的干擾物質(zhì)都基本消除干凈，過(guò)量的雙氧水對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響。

2.3精密度實(shí)驗(yàn)

按照GB/T6683-1997《石油產(chǎn)品試驗(yàn)方法精密度數(shù)據(jù)確定法》方法進(jìn)行精密度考察。收集10個(gè)不同的酸性水樣品，在三個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行精密度考察，測(cè)定結(jié)果（見(jiàn)表2）。

根據(jù)GB/T6683-1997《石油產(chǎn)品試驗(yàn)方法精密度數(shù)據(jù)確定法》計(jì)算酸性水中氯離子含量的精密度，得到氯離子含量的精密度經(jīng)驗(yàn)公式如下：

重復(fù)性：r=0.000 193X1.6312

再現(xiàn)性：R=0.000 052X1.8837

其中：X為平均值。

2.4回收率實(shí)驗(yàn)

收集10個(gè)不同的酸性水樣品，分別加入1 mL、100 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)氯離子溶液標(biāo)樣進(jìn)行加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果（見(jiàn)表3）。

回收率實(shí)驗(yàn)一般用來(lái)說(shuō)明實(shí)驗(yàn)方法的可靠性，用加標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定結(jié)果減去未加標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。如果加標(biāo)回收率在90%～110%，說(shuō)明該實(shí)驗(yàn)方法可靠。由表3可知，該方法10次測(cè)量結(jié)果有90%的測(cè)量結(jié)果在92%～108%，說(shuō)明該方法可靠性高。

表2　酸性水中氯離子含量精密度測(cè)定

表3　酸性水中氯離子加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

3　結(jié)論

（1）煉油廠各裝置酸性水中氯離子含量的測(cè)定過(guò)程采用預(yù)處理方法排除干擾離子，同時(shí)可確保氯離子含量的準(zhǔn)確測(cè)定。

（2）煉油廠各裝置酸性水中氯離子含量用本方法測(cè)定，測(cè)定結(jié)果具有較高的準(zhǔn)確性和較好的精密度，能夠及時(shí)準(zhǔn)確的配合生產(chǎn)分析。

［1］劉珍.化驗(yàn)員讀本（第四版）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.

［2］陸克平，等.等量電位滴定法測(cè)定煉油廠高硫污水中氯化物［J］.石油煉制與化工，2008，39（12）：55-58.

［3］武漢大學(xué).無(wú)機(jī)及分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)（第二版）［M］.武漢：武漢大學(xué)出版社，2001：196-198.

［4］肖學(xué)喜.自動(dòng)電位滴定法測(cè)定煉油工業(yè)污水中氯離子［J］.化學(xué)分析計(jì)量，2007，16（5）：26-28.

Automatic potentiometric titration method for determining the content of refinery acidic chloride ion in water

LI Xiaoyan，ZHANG Jinrong，HE Xiuyan
（PetroChina Ningxia Petrochemical Company，Yinchuan Ningxia 750026，China）

Introduce the chloride ion content in the automatic potentiometric titration.The sample of the oil refinery acidic water after some pretreatments like Heating boiling.Hydrogen peroxide oxidation，then with silver nitrate standard solution as the titrant，and on the automatic potentiometric titration for potentiometric titration.Experiments show that，this method can used to determine the oil refinery acidic water which turbidity belt chroma，and not have strict requirements on the pH of the sample，excessive amounts of hydrogen peroxide has no effect on the determination results.

automatic potentiometric titration；refinery acidic water；chloride ion content

TE624.4

A

1673-5285（2016）09-0138-03

10.3969/j.issn.1673-5285.2016.09.033

2016－08-17