不同堿土金屬氧化物摻雜對納米二氧化鈰催化性能的影響

李萍，段慧娟

（1山西大學環(huán)境科學研究所，山西 太原 030006；2太原理工大學應用化學系，山西 太原 030024）

不同堿土金屬氧化物摻雜對納米二氧化鈰催化性能的影響

李萍1，段慧娟2

（1山西大學環(huán)境科學研究所，山西 太原 030006；2太原理工大學應用化學系，山西 太原 030024）

通過水熱法制備了平均粒徑約為20nm的CeO2，并在納米CeO2上引入不同濃度的3種堿土金屬氧化物（MgO、CaO和BaO）。催化結果顯示在用于催化二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯（DMC）的反應中，此3種堿土金屬氧化物均未對納米CeO2的催化活性起到促進作用。此外通過透射電鏡（TEM）、X射線衍射（XRD）、比表面積及孔分布測試（BET）、X射線光電子能譜（XPS）和程序升溫吸附（TPD）對所制備的催化劑進行了表征。研究結果表明，少量的堿土金屬氧化物的摻雜不會導致CeO2晶格變形，而是以無序的形式存在；且堿土金屬氧化物的摻雜對納米CeO2的形貌、尺寸和織構性質影響不大，對其表面的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）和酸堿性位的數(shù)量以及強度有較大影響。此外，較高的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）和較多的酸性位是影響納米CeO2催化性能的重要因素。

納米CeO2；堿土金屬氧化物；摻雜；碳酸二甲酯

碳酸二甲酯（DMC）是一種重要的有機酸酯，是實現(xiàn)其他有機碳酸酯和聚碳酸酯非光氣法綠色合成的基礎原料［1］，被譽為21世紀有機合成的“新基塊”［2-3］。DMC可以代替光氣作羰基化試劑，代替硫酸二甲酯（DMS）作甲基化試劑，還可以作清潔、安全的綠色無毒溶劑和無鉛化及新配方汽油添加劑［3］。目前隨著DMC應用領域的擴展，其需求量也日益增加。然而，由于目前合成DMC的方法存在著產量低、環(huán)境污染嚴重等問題，所以探索新的合成DMC的途徑成為目前廣大科學研究者的研究熱點。

甲醇與CO2直接合成DMC的反應具有原子轉化率高、反應物產物無毒的特點，且利用溫室氣體為原料、提高了煤化工下游產品的附加值，在環(huán)境保護和資源綜合利用方面有著重大意義，因而備受矚目［4］。利用CO2與甲醇直接合成DMC的關鍵是開發(fā)高活性的催化劑，促進CO2的活化，提高DMC的選擇性和產率。目前已報道的催化劑主要有有機錫［5］、銅基催化劑［6］、金屬氧化物［7-8］等。其中有機錫催化劑在催化過程中會形成低聚物進而降低催化活性［9］；銅基催化劑的催化活性雖然高，但是易被氧化，儲存不便，且銅基催化劑需要用氫還原，而還原后的催化劑含有毒性；金屬氧化物則無需用氫還原，活性組分相對穩(wěn)定，易貯存［10］。此外，金屬氧化物如CeO2本身具有極好的儲放氧功能和適當?shù)乃釅A性位，在COx、甲醇等分子的活化、吸附方面顯示出較佳的效果，因而在很多氧化還原反應中被用于催化（助）劑。一些課題組［11-13］將鈰鋯固熔體用作催化劑催化甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯，調整鈰鋯的比例，能夠提高DMC的產率，且研究結果表明催化劑的酸堿性是影響催化活性的重要因素。LA等［14］以H3PW12O40/CexTi1-xO2為催化劑催化甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯，認為其催化效果高于純CeO2，這是因為H3PW12O40提供的Bronsted酸位和CexTi1-xO2提供的堿性位是其高催化活性的重要因素。ARESTA等［15-16］對比了反應前后發(fā)生失活的納米二氧化鈰，發(fā)現(xiàn)失活的催化劑中Ce（Ⅲ）明顯增加，且在反應過程中甲醇轉化成其他C1分子，因此在CeO2中引入雜原子，發(fā)現(xiàn)Al的引入可以改善CeO2的穩(wěn)定性，提高CeO2的催化活性，對上述情況有所抑制。ABIMANYU等［17］將MgO-CeO2催化劑用于催化碳酸亞乙酯和甲醇酯交換合成碳酸二甲酯，研究結果顯示，當Ce含量為25%時，DMC產率最高；表面堿度和堿分布是影響催化活性的重要因素。KANG等［18］將CeO2x-ZnO1-x用于催化甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯，調整比例發(fā)現(xiàn)，由于CeO0.7-ZnO0.3含有大量的酸堿性位，其催化活性最好。

本文通過水熱法制備了粒徑約為20nm的CeO2，在CeO2上引入不同濃度的3種堿土金屬氧化物（MgO、CaO和BaO），并且調整摻雜比例，將制得的催化劑用于催化甲醇和CO2合成DMC。

1　實驗部分

1.1表征儀器

1.1.1透射電子顯微鏡（TEM）

采用JEM-2100F透射電鏡，200kV下對銅網上的納米CeO2（預先將納米CeO2催化劑用瑪瑙研缽研磨放進盛有無水乙醇的玻璃容器中，超聲震蕩40min，靜置）進行形貌分析。條件：點分辨率≤0.23nm，線分辨率=0.14nm，HRTEM放大倍率為50萬～150萬倍。

1.1.2X射線衍射表征（XRD）

采用6000型X射線衍射儀（日本島津）對催化劑的體相性質進行分析，檢測條件：Cu靶，電壓為40kV，電流為30.0mA，發(fā)散狹縫為1.0°，接收狹縫為0.3°，掃描范圍2θ=20°～80°，掃描方式為連續(xù)掃描，掃描速度為8°/min，步寬為0.02°。

1.1.3比表面積及孔分布測試（BET）

在Tristar 3000自動吸附儀上使用低溫液氮（77K）測定催化劑的比表面積、孔體積和孔徑，催化劑在300℃下脫氣預處理。

1.1.4X射線光電子能譜（XPS）

采用AXIS ULTRA DLD型X射線光電子能譜儀測定表面樣品成分。X射線源是單色化Al靶，Kαhv=1486.6eV；樣品分析區(qū)域為700μm×300μm；X射線工作功率為150W。

1.1.5程序升溫化學吸附儀（TPD）

采用FINESORB-3010型全自動化學吸附儀（浙江泛泰儀器有限公司）進行 CO2/NH3的程序升溫脫附實驗。取樣品量約0.1g，用20sccm氦氣以20℃/min升溫至200℃下吹掃樣品50min進行預處理，然后降至0℃，化學吸附CO2/NH330min，再切換成氦氣在50℃下吹掃15min，以除去催化劑表面的物理吸附；然后在20sccm 氦氣氣氛中以10℃/min的速率升溫至550℃，用熱導檢測信號，最后降至室溫。

1.2催化劑制備

（1）純CeO2的制備 將6.5g的Ce（NO3）3·6H2O溶于少量蒸餾水中，在80℃不斷攪拌的條件下滴加到適量的溶有少量CTAB的氨水中，繼續(xù)攪拌30min，得到的懸浮液轉移到水熱釜中，在烘箱中373K保持24h。經洗滌，干燥后得到的Ce（OH）3前體。然后將以上前體在馬弗爐中500℃焙燒2h，制得純納米CeO2催化劑。

（2）堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的制備 將上述方法制備的納米CeO2分別與一定量的硝酸鈣、硝酸鎂和硝酸鋇混合（調整混合比例為1∶0.05、1∶0.1、1∶0.2和1∶0.4），以乙醇為溶劑，超聲8h后干燥，500℃焙燒2h。

1.3催化劑測試

稱取0.50g催化劑放入反應釜（100mL）中，量取35mL甲醇置于釜內，蓋上高壓釜釜蓋并擰緊。通入CO2吹掃，排凈空氣后一次性通入CO2到指定壓力。最后在恒溫磁力攪拌器上反應，反應溫度140℃，攪拌速度600r/min，反應壓力6.5MPa，反應時間3h。反應完畢后待反應釜體溫度降至室溫后，卸壓打開釜蓋。取上層清液10mL，量取40.0μL的異丁醇注入到上層清液中，超聲震蕩5min，靜置，取上層清液進行氣相色譜分析。色譜柱為PEG-20 M型毛細管柱（30m×0.32mm）。

2　結果與討論

2.1催化活性

將純CeO2和不同堿土金屬氧化物在不同摻雜比例時的CeO2用于催化甲醇和CO2合成DMC，其產率如表1所示。

表1　不同種類催化劑的催化活性

如表1所示，以純CeO2為催化劑催化甲醇和二氧化碳合成碳酸二甲酯時，產率達到0.8917 mmol/mmol。以MgO-CeO2為催化劑時，隨著MgO含量的增加，DMC的產率逐步降低，當摻雜量為1∶0.05時，產率最高，達到0.6229 mmol/mmol，但是仍然低于純CeO2的催化活性。以BaO-CeO2為催化劑時，隨著BaO含量的增加，DMC產率逐步下降，當摻雜量為1∶0.05時，產率達到最高，為0.3620mmol/mmol，活性低于純CeO2和MgO-CeO2。當以CaO-CeO2為催化劑時，隨著CaO含量的增加，DMC產率先升高后下降，在摻雜比例為1∶0.1時，產率達到最高，為0.6321 mmol/mmol?？梢?，此3種摻雜型催化劑均未使得納米CeO2催化活性得到提高。

2.2催化劑的結構表征

（1）TEM 圖1為純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2（摻雜比例為1∶0.1）的TEM圖片。通過軟件分析測定發(fā)現(xiàn)粒徑尺寸比較均勻，主要集中于15nm左右，形貌多為立方體，差別不大。

（2）XRD 純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的XRD譜圖如圖2所示?？梢钥闯?，所有制備的催化劑均在（111）、（200）、（220）、（311）等晶面呈現(xiàn)較強衍射峰，該結構歸屬于立方螢石結構的CeO2。對比譜圖發(fā)現(xiàn)并沒有顯著差別，沒有額外的峰出現(xiàn)表明只有一種晶型。晶體結構表明只有Ce和O的位置，而沒有其他堿土金屬出現(xiàn)。然而如果堿土金屬替代了Ce的位置，一定可以觀察到嚴重的晶格變形，同時還伴隨著電荷的不守恒［15-16］。因而認為堿土金屬在CeO2晶格中無序存在。此外，通過謝樂公式計算得到CeO2、MgO-CeO2、CaO-CeO2和BaO-CeO2的粒徑都是16nm；這就說明堿土金屬氧化物的摻雜對納米CeO2的粒徑影響不大。

圖1　CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的TEM圖片

圖2　純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的XRD圖

（3）N2吸附 純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的織構性質被表征（表2）。由表2可知，純CeO2催化劑的比表面積（約為51m2/g）和孔體積（0.22cm3/g）略高于堿土金屬摻雜的催化劑的比表面積（約為45m2/g）和孔體積（約為0.20cm3/g），而純CeO2催化劑的平均孔徑（約為16nm）則略微低于堿土金屬氧化物摻雜催化劑的平均孔徑（約為17nm），也就是堿土金屬的加入導致了催化劑比表面積和孔體積的減小以及平均孔徑的增加，且這種變化并不顯著。這可能是因為少量堿土金屬氧化物的摻雜堵塞了納米CeO2的部分小孔，這與XRD結果中摻雜的堿土金屬氧化物以無序形式存在相一致。對于一般的催化反應，較大的比表面積有助于反應物分子在其表面的高度分散，進而有利于催化反應的進行［19-20］，所以純CeO2的催化活性較高。

圖3（a）為純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的N2吸附平衡等溫線。這4種樣品均呈現(xiàn)Ⅳ型吸附平衡等溫線，具有介孔特征。且氮氣吸附量很少，表明制備的CeO2主要由納米顆粒為主，大部分的孔主要是堆積孔。而圖3（b）為相應的孔徑分布圖，孔徑分布圖相差不大，所有中孔都集中在20～30nm，且分布較窄。這就說明不同堿土金屬摻雜對納米二氧化鈰的結構影響較小。

（4）XPS 圖4為不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的Ce3d譜圖。

表2　純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的結構性質

圖3　純CeO2和不同堿土金屬摻雜的CeO2的N2吸脫附曲線和粒徑分布

圖4　不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的Ce3d譜圖

如圖4所示，CeO2的Ce3d譜圖中譜峰數(shù)量較多，這是由于CeO2極好的儲放氧功能造成的［17］。由于Ce的3d3/2和3d5/2芯能級的自旋軌道分裂［17］，圖中3對峰（v2′，v2）、（v1′，v1）和（v0′，v0）分別對應Ce（IV）的不同終態(tài)：v2′（916.15eV）和v2（898eV）對應Ce 3d94f0O2p6，v1′（907.2eV）和v1（888.6eV）對應Ce3d94f1O2p5，v0′（900.7eV）和v0（882.3eV）對應3d94f2O2p4；另外兩對峰（u0′，u0）和（u1′，u1）分別對應Ce（Ⅲ）的不同終態(tài)：u0′（903.9eV）和u0（885.2eV）對應于Ce 3d94f1O2p6，u1′（899.3eV）和u1（880.6eV）對應Ce 3d94f2O2p5。由于譜峰彼此重疊，因而很難區(qū)分圖中Ce（Ⅳ）和Ce（Ⅲ）的峰。因此，根據文獻［21］將譜峰曲線分別進行分峰擬合，進一步對制得的催化劑中Ce（Ⅳ）和Ce（Ⅲ）進行區(qū)分，分峰擬合圖如圖5所示。從圖5中可以看出，鈣摻雜的納米CeO2和純CeO2催化劑的譜峰強度相對較弱，而鎂摻雜的納米CeO2和鋇摻雜的納米CeO2則呈現(xiàn)較強的譜峰。Ce（Ⅳ）和Ce（Ⅲ）的比值列于表3中。由表3可知，不同堿土金屬摻雜對納米CeO2中Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）的比值有顯著影響。金屬鎂和鋇的摻雜會導致納米CeO2中Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）的比值的下降，而鈣的摻雜則可以使得四價鈰的成分顯著增加。此外，也計算了納米CeO2與表面摻雜金屬的比例，結果列于表3中。計算結果顯示，在初始摻雜比相同的情況下，鎂摻雜的納米CeO2表面的摻雜金屬含量極低，造成這種現(xiàn)象的原因應該是：硝酸鎂的熔點是95℃，分解溫度為330℃，本實驗中分解溫度為500℃，雖然使得硝酸鎂完全分解，但同時也造成了硝酸鎂升華損失，因而實際摻雜的結果遠低于初始摻雜比例。鋇摻雜的納米CeO2表面的摻雜金屬含量偏低的原因應該是：硝酸鋇的熔點是592℃，在該溫度之上硝酸鋇才會發(fā)生分解，而本實驗的焙燒溫度僅有500℃，并沒有達到硝酸鋇的分解溫度，因而催化劑為硝酸鋇和納米CeO2的混合物，這也可能是其催化活性過低的重要原因之一。相比而言，鈣摻雜的納米CeO2表面的摻雜金屬含量較高，出現(xiàn)這種現(xiàn)象的原因則是：硝酸鈣的熔點是561℃，分解溫度為132℃，500℃的分解溫度不會造成升華又能保證硝酸鈣的完全溶解。

圖5　不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的Ce3d擬合圖

表3　不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）和Ce/O

圖6為不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的O1s譜圖。由圖6可知，這4種樣品的O1s譜圖均由羥基氧和晶格氧組成。對比4種催化劑的O1s譜圖，發(fā)現(xiàn)純CeO2和CaO-CeO2的羥基氧的譜峰明顯低于MgO-CeO2和BaO-CeO2。此外，不同的堿土金屬也會導致CeO2的晶格氧的峰位發(fā)生偏移。對比顯示，晶格氧的結合能由低到高依次是：CaO-CeO2、純CeO2、MgO-CeO2和BaO-CeO2，這就表明不同的堿土金屬摻雜會改變CeO2催化劑中晶格氧的化學環(huán)境，導致納米CeO2催化劑中Ce（Ⅳ）成分依次減弱，進而驗證了表3中由Ce3d譜圖分峰擬合的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）結果。此外，根據靈敏度因子和鈰氧的峰面積，計算出來4種催化劑的Ce/O，計算結果列于表3中。如表3所示，Ce/O的比值升高的順序與晶格氧的結合能升高的順序正好相反。這與氧譜峰偏移和Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）的計算結果是一致的。

結合催化性能，發(fā)現(xiàn)在這4種催化劑中，隨著四價鈰成分的增加，催化活性增加，而鈣摻雜和純二氧化鈰出現(xiàn)反常。其原因可由下面的TPD分析解釋。此外，由于在本次實驗中，3種硝酸鹽的起始摻雜比雖然相同，但由于分解度和熔點的差異，實際催化劑中摻雜金屬的含量有所區(qū)別，本文作者進而猜想當金屬在納米CeO2表面的摻雜量達到一定值時，其催化效果或許也有所提升。

（5）TPD 圖7為純CeO2和不同堿土金屬氧化物摻雜的CeO2的TPD圖。

圖6　不同堿土金屬摻雜的納米CeO2的O1s譜圖

由圖7（a）可知，這4種催化劑的脫附峰主要出現(xiàn)在兩個溫度區(qū)間：350～450K和500～660K，這兩個溫度區(qū)間的堿性位分別對應弱堿性位和中強堿性位。對比弱堿性位發(fā)現(xiàn)，4種催化劑的峰面積基本相同，這也就表明其弱堿性位的數(shù)量變化不大；然而，也可以看出堿土金屬摻雜的催化劑在389K處存在一個脫附峰，相比于純CeO2，該脫附峰略微向低溫處發(fā)生偏移，也就是說弱堿性位的強度略微減弱。對比中強堿性位發(fā)現(xiàn)，峰的位置和面積有明顯變化。純CeO2和CaO-CeO2均在614K處有一個脫附峰，而CeO2-MgO和BaO-CeO2在這一位置的脫附峰均向高溫處偏移，表明其堿度變強。此外，CaO-CeO2和MgO-CeO2均在545K處存在一個脫附峰，純CeO2不存在這個脫附峰，而BaO-CeO2在這一位置的脫附峰則向高溫處偏移，表明其堿度變強。

圖7　純CeO2和不同堿土金屬摻雜的CeO2的CO2-TPD和NH3-TPD

由圖7（b）可知，4種催化劑的脫附峰主要出現(xiàn)在兩個溫度區(qū)間，分別是350～500K和500～650K。這兩個溫度區(qū)間的酸性位分別對應弱酸性位和中強酸性位。對比弱酸性位發(fā)現(xiàn)，這4種催化劑的峰位置和峰面積變化不大，也就是說弱酸性位的強度和數(shù)量變化不大。對比中強酸性位發(fā)現(xiàn)，脫附峰的峰位置和峰面積都有明顯區(qū)別。純CeO2和CaO-CeO2均在610K處出現(xiàn)脫附峰，而MgO-CeO2在的脫附峰則明顯向高溫處偏移，表明其酸度增強，而BaO-CeO2則相反。CaO-CeO2和BaO-CeO2催化劑在531K處存在一個脫附峰，只是峰面積有所差別，而純CeO2和MgO-CeO2則不存在這一脫附峰。

3　結 論

通過對比純CeO2和堿土金屬氧化物摻雜CeO2催化劑的催化活性發(fā)現(xiàn)，3種堿土金屬氧化物（MgO、CaO和BaO）在以當前比例摻雜納米CeO2制得的催化劑對納米CeO2的催化活性并無促進作用。對催化劑的表征分析表明，少量的堿土金屬氧化物的摻雜不會導致CeO2晶格變形，而是以無序形式存在。較高的Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ）和較多的的堿性位是影響催化劑性能的重要因素。

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浙江豐利“超微粉碎設備”通過浙江名牌產品復評

國家高新技術企業(yè)浙江豐利粉碎設備有限公司的FLFS牌“超微粉碎設備”再次通過“浙江名牌產品”工業(yè)產品復評，連續(xù)四屆獲此殊榮，這在我國粉碎設備界僅此一家。浙江豐利的超微粉碎設備2002年首獲浙江名牌產品稱號，實現(xiàn)了我國粉體設備行業(yè)名牌零的突破。

享有“中國粉碎機專家”美譽的浙江豐利以科技為先導，立足粉體技術前沿，堅持自主創(chuàng)新與引進技術相結合的科研創(chuàng)新體系，依托引進的德國先進粉體技術，結合中國國情，創(chuàng)造出多項獨有知識產權和國內領先并達到國際先進水平的技術和產品，成功推出了具有高技術含量的CWM超級渦流磨、CWJ超微粉碎機、CGM1000型超細輥壓磨、HWV旋風磨和HTC渦輪分級機等系列超微粉碎設備，將粉碎細度提升到微米、亞微米級乃至納米級，在粉體行業(yè)打出了響當當?shù)摹柏S利”品牌；其中新一代超微粉碎設備——MTM沖擊磨、GJF干燥超微粉碎機等十多項高新技術產品，被確認為國家重大產業(yè)技術開發(fā)專項、國家重點新產品和國家火炬項目，成為我國高端粉碎設備的代表。各類超微粉碎設備廣泛適用于化工、農藥、無機鹽、染（顏）料、醫(yī)藥、食品、生物、非金屬礦、有色金屬、電子科技、新材料、塑料、煙草、飼料、陶瓷、建材、環(huán)保等各個行業(yè)的不同領域。

浙江豐利“超微粉碎設備”自獲評浙江名牌產品十年來，憑著過硬的產品質量和高效的節(jié)能效果，熱銷全國各地，挺進國際市場，成為美國、德國等多家世界500強企業(yè)在中國采購粉體工程設備定點供應商。

目前，浙江豐利躋身中國科技名牌500強，成為我國粉體設備領域規(guī)模大、實力強、品種全、新品多的行業(yè)龍頭企業(yè)，同時也是全國顆粒表征與分檢及篩網標委會超微粉碎設備工作組秘書長單位，成為聞名海內外的成套超微粉體設備和綠色環(huán)保裝備生產基地。

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Effect of the doped alkaline-earth metals on the catalytic performance of CeO2

LI Ping1，DUAN Huijuan2
（1Institute of Environmental Science，Shanxi University，Taiyuan 030006，Shanxi，China；2Department of Applied Chemistry，Taiyuan University of Technology，Taiyuan 030024，Shanxi，China）

Nano-CeO2（20nm）was prepared by hydrothermal method，and then alkaline-earth metal oxides（MgO、CaO and BaO）of different concentrations were introduced into the nano-CeO2. The catalytic results showed that the doping of these three alkaline-earth metal oxides all had negative effects on the catalytic performance of nano-CeO2. In addition，the prepared nano-CeO2were characterized with TEM，XRD，BET，XPS and TPD. The results show that a small amount of doped alkaline-earth metal oxideswere in the form of disorder and they couldn't lead to the lattice deformation and showed little effects on the morphology，particle size and textural properties，but they had great effect on the ratio of Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ） as well as the amount of the acid and base sites. In addition，high ratio of Ce（Ⅳ）/Ce（Ⅲ） and a large amount of acid and base sites are essential for the catalytic performance of nano-CeO2.

nano-CeO2；alkaline-earth metal oxides；dope；di-methyl carbonate（DMC）

TQ 225

A

1000-6613（2016）11-3529-07

10.16085/j.issn.1000-6613.2016.11.022

2016-03-01；修改稿日期：2016-05-04。

中國科學院煤炭轉化重點實驗室開放基金（J13-14-902）及國家自然科學基金（21373147，21573157）項目。

及聯(lián)系人：李萍（1975—），女，博士，主要從事環(huán)境化學研究。E-mail liping0349@163.com。