劉文婧,郭海燕,張壽通,王偉
(大連交通大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 大連 116028)
?
厭氧流化床生物反應(yīng)器處理模擬廢水的快速啟動運(yùn)行研究
劉文婧,郭海燕,張壽通,王偉
(大連交通大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 大連 116028)
針對厭氧反應(yīng)器啟動慢的缺點(diǎn),研究了厭氧流化床在中溫條件(32±3)℃下,以顆?;钚蕴繛檩d體,通過提前在厭氧環(huán)境篩選活性污泥的方式完成反應(yīng)器的快速啟動,并監(jiān)測了其處理模擬低濃度生活污水的效果.研究結(jié)果表明:COD平均去除率為75%,當(dāng)進(jìn)水COD濃度從5 500 mg/L(±200 mg/L)降至500 mg/L(±100 mg/L)時(shí),COD去除率保持在73% ~89%之間,容積產(chǎn)氣率為50.8 mL/L·d,揮發(fā)性脂肪酸(VFA)保持在正常水平變化,反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行.
厭氧流化床;啟動;運(yùn)行情況;優(yōu)勢
在當(dāng)今污水排放總量中,低濃度有機(jī)廢水占很大的比重.大量低濃度有機(jī)工業(yè)廢水的COD濃度在2 000 mg/L以下,如食品、發(fā)酵工業(yè)的洗滌廢水,造紙工業(yè)的紙漿漂洗廢水等;大城市生活污水COD濃度為500 mg/L左右,中小城鎮(zhèn)生活污水COD濃度約800~1 000 mg/L[1].由于生活污水排放量巨大,所以其處理及排放問題亟待解決.
在傳統(tǒng)觀念中,厭氧消化只適用于高負(fù)荷高濃度的污水處理,所以生活污水的處理一般采用的是好氧技術(shù),但隨著研究的深入,厭氧流化床生物反應(yīng)器作為一種占地面積小、載體生物膜傳質(zhì)作用強(qiáng)的廢水處理技術(shù)逐漸受到環(huán)保學(xué)者的重視.但由于厭氧菌一般對于環(huán)境的要求很高、生長速度慢,且普通的厭氧生物流化床相間相對流動速度差小,傳質(zhì)效率低,導(dǎo)致載體生物膜新舊菌體更新速率慢,適應(yīng)環(huán)境能力差,啟動時(shí)間較長,一般需要8~10周,甚至長達(dá)半年、一年[2].在實(shí)際工程中,快速順利地啟動反應(yīng)器往往是整個(gè)廢水處理工程中的關(guān)鍵環(huán)節(jié),啟動速度成為制約高速厭氧工藝廣泛應(yīng)用的瓶頸.因此,縮短厭氧反應(yīng)器啟動時(shí)間是近年來厭氧工藝研究的熱點(diǎn)之一[3].針對厭氧反應(yīng)器啟動慢的特點(diǎn),采用高負(fù)荷啟動的方式完成厭氧流化床生物反應(yīng)器的快速啟動,逐漸降低進(jìn)水負(fù)荷進(jìn)而研究其對于模擬生活污水的處理效果.
1.1 實(shí)驗(yàn)裝置及運(yùn)行方法
試驗(yàn)裝置如圖1所示,反應(yīng)器由有機(jī)玻璃制成,上部設(shè)沉淀池以保留被帶出的顆?;钚蕴浚恋韰^(qū)域高300 mm,直徑120 mm,總?cè)莘e3.93 L.下部反應(yīng)區(qū)高2 m,直徑50 mm,設(shè)錐形反射式布水器,反應(yīng)區(qū)外部均勻包裹加熱絲以控制溫度在35℃左右,反應(yīng)器中上部裝有溫控探頭實(shí)時(shí)監(jiān)測反應(yīng)溫度.進(jìn)水采用型號為YZ1515x的蘭格蠕動泵,回流循環(huán)采用世博磁力泵NH- 100PX-Z.
試驗(yàn)裝置啟動采用高負(fù)荷批式循環(huán)培養(yǎng)模式,循環(huán)流速60~80 L/h,HRT為24 h,膨脹度控制在50%~80%,進(jìn)水流速為1.76 mL/min.高負(fù)荷的進(jìn)水有利于微生物的快速生長,初始進(jìn)水COD濃度5 500 mg/L,經(jīng)過30 d的運(yùn)行,反應(yīng)器內(nèi)污水的COD濃度出水穩(wěn)定,說明啟動成功.此后,將反應(yīng)器保持原有的運(yùn)行條件,連續(xù)運(yùn)行52 d,監(jiān)測出水水質(zhì),并采用掃描電鏡的方法觀察載體表面生物相形態(tài)的變化.
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置圖
1.2 實(shí)驗(yàn)進(jìn)水及污泥性質(zhì)
試驗(yàn)用水由人工配制而成,在自來水中依次加入葡萄糖、氯化銨、磷酸二氫鉀、硫酸鎂、氯化鈣,同時(shí)在自來水中加入一定量的微量元素(鐵、鈷、鎳)以滿足產(chǎn)甲烷菌的生長要求.模擬廢水水質(zhì)見表1.
表1 實(shí)驗(yàn)進(jìn)水配方
接種污泥采用提前搖床培養(yǎng)的厭氧300 mL,以及源自大連春柳污水處理廠的厭氧污泥300 mL(過篩去除大塊雜質(zhì)),污泥為深黑色,味臭,呈液體狀態(tài)的親水性物質(zhì).
1.3 測定指標(biāo)及數(shù)據(jù)處理
測定指標(biāo)主要為COD、堿度、VFA(揮發(fā)性脂肪酸)、pH、SS.COD采用重鉻酸鉀法,堿度采用滴定法,VFA采用比色測定法,pH采用雷磁PHS- 3C,SS采用國標(biāo)重量法,載體表面觀察采用生物顯微鏡、SEM掃描電鏡分析.采用SPSS 13.0 對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行方差分析,origin8.0進(jìn)行數(shù)據(jù)作圖分析.
2.1 出水COD隨時(shí)間的變化
厭氧流化床反應(yīng)器的啟動可分為三個(gè)階段:啟動適應(yīng)期、微生物固定期和穩(wěn)定運(yùn)行期[4].污泥接種后的15 d內(nèi)為微生物的適應(yīng)期和固定期,反應(yīng)器為間歇運(yùn)行,此時(shí)的鏡檢亦顯示已有菌種附著于載體之上,此階段COD濃度直線下降,說明接種污泥的活性極高且能夠適應(yīng)高負(fù)荷的進(jìn)水.在穩(wěn)定運(yùn)行期,進(jìn)出水COD濃度以及COD去除率變化見圖2第一階段,此階段時(shí)長為15 d,進(jìn)水COD濃度在5 500 mg/L左右,HRT為24 h,進(jìn)水容積負(fù)荷12.32 kg COD/d·L,出水COD濃度為816~2 160 mg/L,平均COD去除率75%,對載體進(jìn)行掃面電鏡的觀察,發(fā)現(xiàn)上下部分載體表面均附著一層生物膜,且上部載體表面的生物膜較厚,其中以絲狀菌為主體架構(gòu),并附著生長著球狀菌、桿狀菌以及藕狀菌,結(jié)構(gòu)緊密,分布均勻,呈現(xiàn)出較好的微生物多樣性.
圖2 進(jìn)出水COD濃度以及COD去除率變化
在反應(yīng)器啟動成功后,使處理廢水逐漸接近生活污水的COD濃度.運(yùn)行結(jié)果見圖2的第二階段,歷時(shí)52 d,進(jìn)水COD濃度從4 517 mg/L降到524 mg/L,出水COD濃度從899 mg/L降到53 mg/L,容積負(fù)荷從10.08 g COD/L·d降到2.24 g COD/L·d,COD去除率從79%升至89%,當(dāng)容積負(fù)荷降低了77%時(shí),COD去除率仍有11%的提高,說明厭氧流化床反應(yīng)器抗沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng).
2.2 系統(tǒng)產(chǎn)氣量及VFA變化情況
VFA是厭氧消化的中間產(chǎn)物,同時(shí)也是厭氧消化菌的抑制物,其濃度的高低能反映產(chǎn)酸段和產(chǎn)氣段的協(xié)作狀況和厭氧消化過程的工作性能[5].出水中VFA含量見圖3,VFA濃度一直保持在1 200 mg/L以下,低于VFA對厭氧消化作用的抑制濃度4 500 mg/L[6],且伴隨著一定的規(guī)律性,隨著進(jìn)水負(fù)荷的減少,VFA的濃度從652 mg/L降至86 mg/L,主要原因是因?yàn)殡S著進(jìn)水負(fù)荷的減少,產(chǎn)酸菌的代謝能力有所下降.進(jìn)水中含有足夠的堿度是防止厭氧消化液酸化的重要措施,但進(jìn)水堿度過高也會導(dǎo)致消化液pH過高而影響產(chǎn)甲烷菌作用,并引發(fā)VFA積累.
圖3 出水VFA濃度與COD去除率變化
反應(yīng)器產(chǎn)甲烷情況如圖4,在初始階段(平均進(jìn)水COD濃度4 517 mg/L、容積負(fù)荷10.08 g COD/d·L),容積產(chǎn)氣率為31.25 mL/L·d;在第二階段進(jìn)水負(fù)荷有所下降時(shí)(COD濃度降為3 507 mg/L、容積負(fù)荷降為7.84 gCOD/d·L),容積產(chǎn)氣率為130.1 mL/L·d;其后的各個(gè)階段:隨著進(jìn)水容積負(fù)荷從7.84 gCOD/d·L減少到1.456 g COD/d·L,系統(tǒng)的容積產(chǎn)氣率也從130.1 mL/L·d降到3.1 mL/L·d.
圖4 產(chǎn)氣情況與容積負(fù)荷變化
在此整個(gè)進(jìn)水負(fù)荷下降的過程中,由于提供給微生物的營養(yǎng)基質(zhì)減少,微生物產(chǎn)氣量也有所下降.但在容積負(fù)荷從10.08 g COD/d·L降低到7.84 g COD/d·L階段,產(chǎn)氣率卻呈上升態(tài)勢,據(jù)分析,是由于產(chǎn)氣過程剛剛開始而經(jīng)歷的適應(yīng)性階段,并不影響整體的變化趨勢.
2.3 生物相與生物量分析
載體表面掃描電鏡圖見圖5左側(cè),從圖5(圖(a))可以看出反應(yīng)器下層載體在基質(zhì)中分布較密,在顆?;钚蕴枯d體表面孔隙及溝縫中分布著一層薄薄的生物膜,且縫隙和孔洞是微生物生長最為旺盛的地方,這是由于本實(shí)驗(yàn)采用顆?;钚蕴孔鳛檩d體,由于活性炭表面具有細(xì)小的孔洞,使其具有較好的吸附能力,也為微生物的附著提供了更好的條件[7],同時(shí)水體流化時(shí)對載體表面產(chǎn)生水力剪切以及載體之間產(chǎn)生的互相摩擦力;上層載體在基質(zhì)中分布較稀疏,廢水與微生物接觸面積大,生物膜較厚,呈現(xiàn)絲狀菌縱橫交錯(cuò)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(圖(b)).一般床層上部生物膜較厚(60 μm) ,下部較薄(20~25 μm)[8].Bull 等人[9]對AFB 中微生物活性縱向分布研究發(fā)現(xiàn),微生物活性在床的中部最強(qiáng).
載體表面的生物相掃描電鏡圖見圖5右側(cè),產(chǎn)甲烷細(xì)菌依形態(tài)可分為球形、八疊球狀,短桿狀、長桿狀,絲狀和盤狀.這些形態(tài)的菌種大都在載體表面附著的菌群中通過掃描電鏡找到,且以絲狀菌為主.在活性炭載體表面附著最多的是甲烷鬃毛菌及其胞外物形成的珊瑚礁樣的生物膜結(jié)構(gòu)[10],在生物膜中看到多種厭氧菌(圖(b)),可以看到各種分散大小不一的球菌和甲烷八疊球菌等(圖(d)),也有少量的桿狀菌(圖(c))和藕狀菌(圖(e)).索氏產(chǎn)甲燒絲菌(圖(b))和巴氏產(chǎn)甲燒八疊球菌(圖(d))是厭氧反應(yīng)器中常見的嗜乙酸產(chǎn)甲烷菌[6].
圖5 載體表面掃描電鏡圖
生物量分析:厭氧消化過程中物質(zhì)的流向大致分為三部分:產(chǎn)生生物能(沼氣);隨出水排到體系外;生物量的增加(污泥).在本次厭氧流化床生物反應(yīng)器處理模擬廢水的試驗(yàn)中,統(tǒng)計(jì)了30 d正常運(yùn)行中反應(yīng)器的產(chǎn)氣情況以及污泥的增長量,其中以10 d為一個(gè)統(tǒng)計(jì)周期,結(jié)果如下:在第一周期內(nèi)(1~10 d),進(jìn)水COD濃度1 808~1 017 mg/L,平均COD去除率87.8%,參與代謝COD總量20.015 g,污泥增長量3.236 5 g,產(chǎn)氣量2 040 mL;在第二周期內(nèi)(11~20 d),進(jìn)水COD濃度1 017~693 mg/L,平均COD去除率87.9%,參與代謝COD總量18.74 g,污泥增長量2.083 9 g,產(chǎn)氣量1 820 mL;在第三周期內(nèi)(21~30 d),進(jìn)水COD濃度693~524 mg/L,平均COD去除率89.5%,參與代謝COD總量13.21 g,污泥增長量1.368 0 g,產(chǎn)氣量1 350 mL.
從統(tǒng)計(jì)結(jié)果可看出,污泥的增長量僅占COD總量的12%左右,其余的能量均轉(zhuǎn)化成為了生物能,有文獻(xiàn)記載厭氧消化產(chǎn)生的沼氣可高效回收(回收率大于90%)有機(jī)污染物中蘊(yùn)含的能量.發(fā)達(dá)國家污水處理廠污泥厭氧消化過程所產(chǎn)生沼氣,其轉(zhuǎn)化的電能可解決自身33%~100%的用電需求.青島海泊河污水處理廠利用污泥消化產(chǎn)生沼氣所轉(zhuǎn)化的熱能和電能,可滿足污水廠80%~90%的供熱量和50%以上的用電量[11].同時(shí),厭氧微生物世代時(shí)間長,細(xì)胞產(chǎn)率低,產(chǎn)酸菌的細(xì)胞產(chǎn)率為0.15~0.34 kgVSS/kgCOD,產(chǎn)甲院菌的細(xì)胞產(chǎn)率為0.03 kgVSS/kgCOD,低于好氧微生物的細(xì)胞產(chǎn)率0.25~0.6 kgVSS/kgCOD,可緩解污泥處理困難[12].
(1)通過高負(fù)荷進(jìn)水的方式,可以在30 d內(nèi)完成厭氧流化床反應(yīng)器的快速啟動.,進(jìn)水COD濃度5 500 mg/L,容積負(fù)荷12.32 kgCOD/L·d,水力停留時(shí)間(HRT)24 h,COD去除率平均達(dá)到75%;
(2)在52 d時(shí)間里,成功將進(jìn)水COD濃度從5 500 mg/L(±200 mg/L)梯度降至500 mg/L(±100 mg/L),反應(yīng)器適應(yīng)性良好,COD去除率保持在73%~89%之間,容積產(chǎn)氣率50.8 mL/L·d,揮發(fā)性脂肪酸(VFA)保持在正常水平變化,反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行,對低濃度廢水仍有很高的去除率;
(3)從統(tǒng)計(jì)結(jié)果可看出,污泥的增長量僅占COD去除總量的12%左右,其余的能量均轉(zhuǎn)化成為了生物能(沼氣),屬于既節(jié)能又產(chǎn)能的污水處理技術(shù).且載體活性炭上的生物相呈現(xiàn)多樣性,生長情況穩(wěn)定;
(4)基于厭氧流化床反應(yīng)器以上的優(yōu)點(diǎn),在資源緊缺的當(dāng)今,此技術(shù)將日漸受到人們的重視.
[1]楊云霞,方治華,楊平,等.多孔高分子載體固定化微生物厭氧流化床處理低濃度廢水的研究[J].中國沼氣,1998,16(2):3- 7.
[2]蔣鈺,呼曉明,陸蓓蓓,等.高效傳質(zhì)厭氧流化床處理高濃度精對苯二甲酸廢水的快速啟動研究[J].現(xiàn)代化工,2012,32(1):66- 68.
[3]曹先仲.厭氧反應(yīng)器快速啟動方法試驗(yàn)研究[D].西安:長安大學(xué),2009.
[4]萬田英,李多松.常溫厭氧流化床處理高濃度有機(jī)廢水實(shí)驗(yàn)研究[J].中國環(huán)保產(chǎn)業(yè),2007(6):43- 45.
[5]季軍遠(yuǎn).分段組合式厭氧生物反應(yīng)器工作性能的研究[D].浙江:浙江大學(xué),2013.
[6]BARBER W P,STUCKEY D C.The use of the anaerobic baffled reactor (ABR) for waste water treatment: A review [J].Water Research,1999,33(7):1559- 1578.
[7]郭利研.生物活性炭載體流化床凈化處理廢水的試驗(yàn)研究[D].西安:西安建筑科技大學(xué),2008.
[8]溫軍杰,胡勤海,陳歡林.厭氧流化床生物膜形成及脫落研究進(jìn)展[J].中國沼氣,2004:22(2):13.
[9]NICOLELLA C.An experimental model of biofilm detachment in liquid fluidized bed biological reactors[J].Biotechnol Bioeng,1996,51:713- 7191.
[10]王真真.厭氧微生物載體生物膜的形成及對厭氧消化過程的影響[D].哈爾濱:東北農(nóng)業(yè)大學(xué),2007.
[11]CAVINATO F,FATONE D,BOLZONELLA D,et al.Thermophilic anaerobic digestion of cattle manure with agro-wastes and energy crops:comparison of pilot and full scale experiences[J].Bioresoure Technology,2010,101(2):545- 550.
[12]馬溪平.厭氧微生物學(xué)與污水處理[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005.Study of Rapid Start-Up of Anaerobic Fluidized Bed Bioreactor for Treating Simulated Waste Water
LIU Wenjing,GUO Haiyan,ZHANG Shoutong,WANG Wei
(School of Environmental and Chemical Engineering,Dalian Jiaotong University,Dalian 116028,China)
In order to complete the quick start of the reactor,the anaerobic fluidized bed was studied.Under the condition of medium temperature(32±3)℃,granular activated carbon was selected as the carrier,and the quick start and the effect of low concentration of sewage treatment in the anaerobic environment were studied.The results show that the average removal rate of COD is 75%.When the influent COD concentration is decreased from 5 500 mg/L(±200 mg/L) to 500 mg/L(±100 mg/L),the COD removal rate is maintained at 73% ~89%,the volatile fatty acid (VFA) is maintained at normal level,and the anti stress is stable.
anaerobic fluidized bed;start-up;running situation;advantage
1673- 9590(2016)03- 0091- 05
2015- 11- 18
遼寧省科技廳公益研究人才培養(yǎng)計(jì)劃資助項(xiàng)目(2015003009)
劉文婧(1991-),女,碩士研究生;郭海燕(1977-),女,副教授,博士,主要從事水污染控制的研究E-mail:625313949@qq.com.
A