解析海水中硝酸鹽的測(cè)定方法

□張晗旭(北京工業(yè)大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院)

解析海水中硝酸鹽的測(cè)定方法

□張晗旭(北京工業(yè)大學(xué)環(huán)境與能源工程學(xué)院)

近年來(lái)，中國(guó)海洋環(huán)境污染比較嚴(yán)重，近海岸中度和重度污染范圍增加，海洋生物質(zhì)量不容樂(lè)觀。目前，國(guó)家加大了海洋環(huán)境污染治理力度，加密檢測(cè)頻次，這無(wú)疑為海水檢測(cè)市場(chǎng)提供了廣闊的空間。為了滿足日益擴(kuò)大的海水市場(chǎng)對(duì)硝酸鹽測(cè)試方法的需求，歸納總結(jié)海水硝酸鹽的測(cè)試方法，為今后的檢驗(yàn)工作提供參考。文章從鋅鎘還原法中，尋找海水中硝酸鹽檢測(cè)的最佳方法，便于提高工作效率。

海水中硝酸鹽；鋅-鎘還原法

0 前言

鋅-鎘還原法的關(guān)鍵點(diǎn)是鋅片的純度（99.99%）、振蕩時(shí)間（10 min）、振蕩頻率（180 r/min）、水樣鹽度（不低于25）效果較好。

1 實(shí)驗(yàn)原理

用鍍鎘的鋅片將水樣中的硝酸鹽定量地還原為亞硝酸鹽，水樣中的總亞硝酸鹽再用重氮—偶氮法測(cè)定，扣除原有亞硝酸鹽氮，即得硝酸鹽氮的含量。

2 鋅卷的制備

鋅卷技術(shù)要求：將鋅片（純度為99.99%，厚度0.10 mm），裁成5 cm×3 cm小片，卷成內(nèi)徑約為1.50 cm的鋅卷。每批樣品測(cè)定用的鋅卷還原率R應(yīng)＞75%。

注意事項(xiàng)：鋅片表面應(yīng)光潔明亮，無(wú)邊角毛刺、殘缺，無(wú)腐蝕斑點(diǎn)；鋅片裁剪前應(yīng)用紗布仔細(xì)擦凈表面或者將裁好的鋅卷置于2 mol/L的鹽酸溶液中蕩洗片刻后用二次水洗凈使用。

3 還原率的測(cè)定

各量取25 mL人工海水和含100 μg/L硝酸鹽氮人工海水分別于30 mL干燥的具塞廣口瓶中按樣品測(cè)試方法測(cè)定其吸光值A(chǔ)1和A(NO3)。

各量取25mL人工海水和含100 μg/L亞硝酸鹽氮人工海水分別于30 mL干燥的具塞廣口瓶中按樣品測(cè)試方法測(cè)定其吸光值A(chǔ)2和A(NO2)。按公式(1)計(jì)算硝酸鹽還原率R。

4 試驗(yàn)方法

標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備方法詳見(jiàn)GB/T12763.4-200711.6

表1 海水硝酸鹽鋅鎘還原法標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度、吸光度及標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程表

水樣的測(cè)定：量取適量水樣定容至25mL搖勻并轉(zhuǎn)移到30 mL干燥的具塞廣口瓶中，向每個(gè)瓶中放入一個(gè)鋅卷，加入0.50 mL氯化鎘溶液,迅速放在振蕩器上震蕩10 min震蕩后迅速將瓶中的鋅卷取出，再分別加入0.50 mL對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，混勻，放置5 min，再加0.50 mL1-萘替乙二胺二鹽酸鹽溶液混勻，放置15 min。用2 cm比色池，以二次水為參比，于543 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光值A(chǔ)i，其中空白吸光值為A0，結(jié)果計(jì)算由Ai-A0,查工作曲線或用線性回歸方程求得亞硝酸鹽氮總濃度C總(mg/L)，計(jì)算水樣中硝酸鹽氮濃度∶

精密度是指在規(guī)定的測(cè)試條件下，同一個(gè)均勻供試品，經(jīng)多次取樣測(cè)定所得結(jié)果之間接近的程度。一般用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）表示。對(duì)樣品進(jìn)行6次測(cè)定，結(jié)果分別如表2，數(shù)據(jù)分析可得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.10%，即精密度為2.10%，方法要求硝酸鹽氮含量為0.14 mg/L的樣品測(cè)定時(shí)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3%，由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明符合該方法要求。

表2 樣品測(cè)試結(jié)果表

準(zhǔn)確度一般用回收率(%)表示。用已知純度的對(duì)照品做加標(biāo)回收率測(cè)定，即于已知被測(cè)成分含量的樣品中再精密加入一定量的已知純度的被測(cè)成分對(duì)照品，依法測(cè)定。用實(shí)測(cè)值與樣品中含有量之差，除以加入對(duì)照品量計(jì)算回收率。

式中：A為樣品所含被測(cè)成分量（μg）；B為加入標(biāo)準(zhǔn)品量（μg）；C為實(shí)測(cè)值（μg）。

表3 樣品加標(biāo)回收率結(jié)果表

測(cè)定的的回收率為94%～101%，由試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明本方法有很好的回收率。

5 結(jié)語(yǔ)

鋅鎘還原法只需對(duì)同一批次鋅片進(jìn)行還原率檢測(cè)即可，該方法簡(jiǎn)便、快捷，適合大批量的水樣檢測(cè)工作。

（責(zé)任編輯：劉長(zhǎng)垠）

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2016-07-25