劉洋,王豐收,董萬田
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烷基糖苷在廢物處理中的應(yīng)用及工業(yè)化的可行性
劉洋1,王豐收1,2,董萬田1,2
(1上海發(fā)凱化工有限公司,上海 201505;2中國日用化學(xué)工業(yè)研究院,山西太原030001)
隨著城市化和工業(yè)發(fā)展的不斷深入,我國每年產(chǎn)生的廢物總量巨大,合理地處理這些廢物值得研究人員關(guān)注。本文綜述了全球及我國廢物產(chǎn)生的概況,處理廢物的方法,重點(diǎn)介紹了烷基糖苷在水處理廢物、食物廢物和農(nóng)業(yè)廢物處理中的應(yīng)用及工業(yè)化的可行性。“變廢為寶”的厭氧分解廢物處理技術(shù)作為一種資源化利用的有效方法,是未來的發(fā)展方向和趨勢(shì)。厭氧處理技術(shù)在歐美和亞洲等發(fā)達(dá)國家已得到成熟應(yīng)用,我國在這方面發(fā)展相對(duì)緩慢。烷基糖苷本身可以完全生物降解,對(duì)環(huán)境無毒無害,作為表面活性劑能夠加強(qiáng)有機(jī)廢物的溶解和水解,加速厭氧分解廢物的進(jìn)程,可以應(yīng)用在厭氧分解處理廢物的工業(yè)化過程中。文中對(duì)烷基糖苷在這一領(lǐng)域的未來發(fā)展提出了建議,希望為我國的環(huán)境保護(hù)開辟一條科學(xué)、經(jīng)濟(jì)的新途徑。
廢物處理;厭氧分解;烷基糖苷;工業(yè)化;可行性
各國工業(yè)的發(fā)展促進(jìn)了經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),同時(shí)也給環(huán)境帶來了更多威脅,如空氣污染、水污染和森林砍伐等。2012年,全球產(chǎn)生約13億噸的城市固體廢物(municipal solid waste,MSW),2025年這一數(shù)值估計(jì)為22億噸[1];到2050年,MSW的總量預(yù)計(jì)會(huì)達(dá)到驚人的95億噸[2]。根據(jù)IPCC的報(bào)告,MSW主要由塑料、金屬、玻璃、紡織品、木頭、橡膠、皮革、紙、食物廢物和其他工業(yè)廢物組成,其中食物廢物(food waste,F(xiàn)W)的比例很高,達(dá)到了25%~70%[3]。表1為全球主要國家以人均GDP指數(shù)為基礎(chǔ)的食物廢物概況[4],加拿大擁有最高的FW生成率,為每天每人0.5kg,美國為0.3kg。表中提到的歐洲國家中,英國每年產(chǎn)生的FW總量最高,約為1426萬噸;德國以1226萬噸緊隨其后。FW的生成率與各個(gè)國家的GDP和人口密切相關(guān),發(fā)達(dá)國家產(chǎn)生的FW廢物總量要高于發(fā)展中國家。發(fā)達(dá)國家FW的數(shù)量如此巨大,是因?yàn)樗麄兊南M(fèi)者對(duì)于食物的質(zhì)量和數(shù)量都有很高的要求,而且,由于缺乏對(duì)于食物的管理,他們一般會(huì)購買比實(shí)際需要更多的食物,隨之會(huì)產(chǎn)生更多的FW。中國和印度因其龐大的人口,F(xiàn)W的總量也很大[4]。
過去的20年,中國的經(jīng)濟(jì)迅猛發(fā)展,同時(shí)也帶來了數(shù)量龐大的固體廢物。城市化、人口的快速增長(zhǎng)和工業(yè)化是環(huán)境廢物增長(zhǎng)的三大主要因素。2010年,我國共有1.58億噸MSW產(chǎn)生,其中66.94%被掩埋,16.2%進(jìn)行了焚燒處理,1.29%變成了肥料;而到了2015年,我國產(chǎn)生的MSW總量約為1.79億噸,比五年前增長(zhǎng)了13%,預(yù)計(jì)到2020年MSW的數(shù)量會(huì)達(dá)到2.1億噸[19]。一般來說,我國的MSW主要成分是有機(jī)物和濕物,廚房廢物在其中的比例最大,占到了約60%[20]。對(duì)我國來說,環(huán)境廢物的總量很大,而且還以較快的速度繼續(xù)增長(zhǎng)。但是很多廢物并沒有得到妥善地處理,與德國、瑞典、日本和美國等發(fā)達(dá)國家相比,廢物回收、處理技術(shù)和管理戰(zhàn)略等都有待提高。
表1 全球主要國家以人均GDP指數(shù)為基礎(chǔ)的食物廢物產(chǎn)生的概況
開放的掩埋法(landfill)是發(fā)展中國家廢物處理的主要方式,包括巴西、土耳其、馬來西亞、墨西哥、哥斯達(dá)黎加、羅馬尼亞、南非、中國等國家目前主要利用掩埋方法處理環(huán)境廢物,以食物廢物為例,20%~80%的食物廢物并沒有得到有效的處理[21]。由于生物降解性等問題,掩埋并不被看成是一種十分可行的方法,而且還會(huì)帶來疾病病菌[22]。不僅如此,掩埋還會(huì)增加8%的溫室氣體[23]。
焚燒法(incineration)是一種非常成熟的處理廢物的技術(shù)。燃燒過程產(chǎn)生的熱量可以被利用起來,如帶動(dòng)蒸汽渦輪發(fā)電,在工業(yè)中加熱蒸汽進(jìn)行熱交換等[24-25]。同時(shí),焚燒可以減少廢物80%~85%的體積[26],對(duì)于廢物處理非常有益。但是,焚燒是一種成本非常高的方法,它需要很高的資本和維護(hù)費(fèi)用[27],因此不適合當(dāng)代節(jié)約資源的趨勢(shì)。而且,早期的焚燒設(shè)備和技術(shù)會(huì)產(chǎn)生二英等有毒氣體和重金屬等[28],因此這種廢物處理方法并沒有被歐盟成員國接受。不僅如此,在MSW中占有很大比例的食物廢物因?yàn)檩^高的濕度和較少的可燃性物質(zhì),焚燒方式并不適用[29]。
乙醇發(fā)酵法(ethanol fermentation)是變廢為寶的比較經(jīng)濟(jì)的方法。乙醇是一種十分清潔的新型燃料。食物和農(nóng)業(yè)廢物發(fā)酵可以得到生物乙醇,后者成本更低且數(shù)量豐富、資源可再生[30-31]。這種通過廢物發(fā)酵產(chǎn)生的乙醇,比由玉米、小麥等谷物提取的淀粉和糖制取的第一代乙醇有更大的好處,如避免與食物供應(yīng)鏈中使用的谷物直接沖突[32],發(fā)酵處理地點(diǎn)不必限制在離農(nóng)場(chǎng)較近的地方等??墒?,分離廢物中用于發(fā)酵的糖并不容易,這一技術(shù)仍面臨巨大的挑戰(zhàn)[33]。
考慮焚燒的環(huán)境因素,高溫分解、氣化(pyrolysis and gasification)或者是兩者結(jié)合的方法是一種很好的替代方式[26]。固體廢物的氣化和高溫分解是非常復(fù)雜的過程,包含一系列的物理和化學(xué)反應(yīng),同時(shí)反應(yīng)溫度一般高于600℃[34-35]。通過這種方法處理的FW廢物會(huì)產(chǎn)生合成氣體,主要成分是CO和H2(85%),含有少量的CO2和CH4,可以用做氣體燃料;同時(shí)高溫分解會(huì)產(chǎn)生75%的生物油,熱值約為17MJ/kg[36]。氣化廢物的特點(diǎn)是對(duì)元素組成、濕度、體密度和大小等比較依賴[37],目前主要以預(yù)處理過的廢物和廢物提取的燃料為處理對(duì)象[38],到目前為止,還沒有單獨(dú)處理食物廢物等高溫分解和氣化設(shè)施出現(xiàn)[39]。
水熱碳化法(hydrothermal carbonization,HTC)是一種濕法過程,可以在自發(fā)壓力和相對(duì)較低的溫度下(180~350℃)將廢物轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的能量資源[40-42],特別適用于食物等濕度較大的廢物。與其他廢物轉(zhuǎn)能量的生物方法(waste-to-energy,WTE)相比,HTC法具有設(shè)備規(guī)模小,廢物體積減小較多和過程無氣味等特點(diǎn)[43]。于此同時(shí),HTC法反應(yīng)時(shí)間很短,只有幾個(gè)到幾十個(gè)小時(shí)[26],是一種非常有前景的廢物處理方法。但是,HTC法也面臨一些問題亟待解決[26]:①能否找到一種催化劑減少反應(yīng)溫度和壓力,特別是高溫HTC過程;②能否利用HTC法分解食物廢物來制取功能性的碳焦油材料,應(yīng)用到能源領(lǐng)域;③高溫和低溫HTC法的化學(xué)機(jī)理是什么;④怎樣合理地設(shè)計(jì)HTC過程控制最終物質(zhì)的成分。
20世紀(jì)50年代后,隨著商用和試驗(yàn)AD工廠設(shè)計(jì)的問世,AD法處理有機(jī)廢物得到全世界的關(guān)注[44],之后,AD法得到迅速發(fā)展。在AD法各步驟影響物質(zhì)轉(zhuǎn)移的因素中,預(yù)處理和基質(zhì)的質(zhì)量起到基礎(chǔ)的作用。AD法處理廢物可以分為4步(圖1),即溶解、水解、酸化和甲烷化[45]。其中,溶解和水解是整個(gè)AD過程反應(yīng)的限制步驟。
有機(jī)廢物的AD處理可以產(chǎn)生生物氣體,主要成分是CH4和CO2以及少量的N2、O2和H2S[46]。據(jù)報(bào)道,AD過程產(chǎn)生的1m3生物氣體可以生成21MJ的能量,以35%的生成效率計(jì)算,可以發(fā)電2.04kW[47]。到2012年為止,AD法已經(jīng)成為歐洲處理有機(jī)廢物的標(biāo)準(zhǔn)方式[1],并且在其他發(fā)達(dá)國家得到廣泛應(yīng)用 [48]。然而,AD法技術(shù)也需要改善[26]:①溶解和水解等長(zhǎng)時(shí)間的預(yù)處理導(dǎo)致AD的整個(gè)過程時(shí)間較長(zhǎng),在20~40天左右;②廢物中含氮豐富的蛋白質(zhì)在AD中分解的NH3會(huì)使甲烷化細(xì)菌中毒,降低其活性,進(jìn)而影響CH4的產(chǎn)生。(然而,許多報(bào)道利用AD法分解食物廢物產(chǎn)生短碳鏈脂肪酸,作為性能更高的生物富營養(yǎng)祛除的基質(zhì)[49-50],這一過程需要限制CH4氣體的生成,因此這是一個(gè)有利條件;同時(shí),即使不需要NH3,也可以通過相關(guān)的技術(shù)手段避免NH3的累積)。
綜上所述,處理環(huán)境廢物的方法有很多?;谀茉垂?yīng)、廢物處理快速增長(zhǎng)的成本和人們對(duì)于環(huán)境質(zhì)量的關(guān)注,將廢物轉(zhuǎn)化成能量(WTE)成為了環(huán)境友好和經(jīng)濟(jì)效益高的處理方式[26]。因此,直接將廢物掩埋和焚燒等粗獷型的處理越來越不被人們所接 受[51]。AD法是一種成熟的技術(shù),可以應(yīng)用到處理諸如城市固體、農(nóng)業(yè)、食物等幾乎所有可生物降解的廢物中[51],被認(rèn)為是生產(chǎn)生物產(chǎn)品、生物燃料的最佳選擇[52-53]。AD法在歐洲和日本已經(jīng)得到廣泛應(yīng)用,美國已將其應(yīng)用到農(nóng)場(chǎng)和水處理污垢中[54],到2013年為止,美國約有1500個(gè)AD處理設(shè)施[55],其中圣何塞的設(shè)施每天可以處理82000噸的廢物,預(yù)計(jì)其產(chǎn)能可以擴(kuò)大到245000噸/天[56]。
盡管AD法得到了廣泛應(yīng)用,但溶解和水解等預(yù)處理時(shí)間過長(zhǎng),限制了其進(jìn)一步的發(fā)展。廢物中的物質(zhì)大部分都是蛋白質(zhì)和碳水化合物等有機(jī)物質(zhì)[57],加速這些有機(jī)物質(zhì)的溶解可以快速提高AD的預(yù)處理,減少整個(gè)過程的反應(yīng)時(shí)間。因此,表面活性劑因其優(yōu)良和特殊的性能可以顯著提高有機(jī)廢物的溶解和水解,應(yīng)用到AD的過程提高處理效率[57-58]。人們?cè)u(píng)估了一些傳統(tǒng)的表面活性劑,但是這些化學(xué)合成的表面活性劑不僅對(duì)環(huán)境造成潛在威脅[59],還含有K+,Na+,Ca2+,Mg2+等制約AD過程的離子[60]。因此,尋找更加環(huán)保的新型表面活性劑至關(guān)重要。
烷基糖苷(alkyl polyglycosides,APG)是一種新型的非離子生物表面活性劑,其原料來自于可再生植物,如玉米、椰子油、棕櫚仁油等。APG不含有K+、Na+等離子,可以在7天內(nèi)完全降解成H2O和CO2。作為一種環(huán)境友好的表面活性劑,APG可以促進(jìn)廢物中有機(jī)物的溶解和水解,進(jìn)而減少AD過程的時(shí)間。
AD法是穩(wěn)定廢物泥漿(waste activated sludge,WAS)和獲得可再生資源(如短碳鏈脂肪酸和甲烷)的一種很有效的方法[61-62]。一方面,采取有效手段抑制甲烷的生產(chǎn),可以累積和生產(chǎn)大量的短碳鏈脂肪酸(short chain fatty acid,SCFA),短碳鏈脂肪酸是一種具有很高性能的生物祛除富集基質(zhì)(biological nutrient removal,BNR)[63];另一方面,通過某些方式促進(jìn)AD過程中脂肪酸的分解,得到的CH4可以用來發(fā)電等[47](如圖2)。
膜生物反應(yīng)器(membrane bioreactor,MBR)每年以10.9%的速率增長(zhǎng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他水處理技術(shù)[64-65]。傳統(tǒng)MBR較差的生物降解性限制了其應(yīng)用。因此可以將生物降解性好的APG應(yīng)用到MBR中,在處理污水中的氮和磷的同時(shí),解決了傳統(tǒng)MBR生物降解性差的問題。
ZHAO等[66]在處理廢水泥漿時(shí),利用APG來增加SCFAs的產(chǎn)量。結(jié)果表明,在APG的加入量為0.2g/g干燥泥漿(dry sludge,DS)時(shí),短碳鏈脂肪酸的產(chǎn)量為282.9mg COD/g VSS(COD為化學(xué)需氧量,chemical oxygen demand;VSS為揮發(fā)性懸浮固體,volatile suspended solid),比不加APG的產(chǎn)量高4.8倍。他還指出,APG在堿性體系中處理廢物的效率比中性和酸性體系都高,最佳的pH為11。值得指出的是,APG是一種具有很強(qiáng)耐堿性的表面活性劑,商用APG的pH為11.5~12.5。
LUO等[67]將APG加入到厭氧處理廢水泥漿WAS的過程中,發(fā)現(xiàn)APG可以加速有機(jī)廢物的溶解和水解過程,增強(qiáng)酸化獲得更多的短碳鏈脂肪酸(特別是丙酸);不僅如此,APG還能抑制甲烷的生成,平衡基質(zhì)的碳氮比率(C/N ratio)。在APG為0.3g/g TSS(TSS為總懸浮固體,total suspended solid)時(shí),有(2988±60)mg的短碳鏈脂肪酸生成(其中丙酸的含量為43.9%),遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于不加APG的體系。LUO認(rèn)為APG顯著增加了WAS的溶解、水解和酸化,同時(shí)減少了短碳鏈脂肪酸的消耗。這一研究表明表面活性劑APG對(duì)于減少AD過程的時(shí)間、增加可再生資源的生成率具有很重要的意義。
MARDIKAR等[29]認(rèn)為,食物廢物大部分由具有很高濕度的非可燃性有機(jī)物組成,因此,食物廢物不適合焚燒、高溫分解等方法,特別適合通過AD法來進(jìn)行處理。
ZHAO等[63]將APG用于厭氧過程中處理食物廢物。在APG的含量為0.2g/g TS(TS為總固含量,total solid)時(shí),產(chǎn)生37.2g/L的SCFAs,比不加的體系高出3.1倍。同時(shí),SCFAs積累到最高值的時(shí)間從14天縮短至6天,大大縮短了生產(chǎn)時(shí)間。ZHAO認(rèn)為,APG顯著增加了形成酸的主要酶的活性,促進(jìn)了溶解和水解,提高了SCFAs的產(chǎn)量,并減少了生產(chǎn)時(shí)間。ZHAO的結(jié)論進(jìn)一步證實(shí)了LUO的結(jié)論,APG可以提高溶解、水解和酸化效率,增強(qiáng)酶的活性,減少AD過程的時(shí)間。
ZHANG等[68]考察了APG對(duì)農(nóng)業(yè)廢物堆肥的影響。結(jié)果表明,經(jīng)過28天的堆肥過程,APG的加入提高了堆肥溫度和效率,增強(qiáng)了有機(jī)物的降解,促進(jìn)了堆肥質(zhì)量。APG的加入提高了體系0.05%的氮?dú)夂?0%的硝態(tài)氮含量。同時(shí),APG提高了體系6%的物質(zhì)降解率和29%的種子發(fā)芽指數(shù)。ZHANG認(rèn)為,APG應(yīng)用在堆肥工業(yè)上還是很有潛力的。
從廢物處理技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)、環(huán)境評(píng)估、成本效益等綜合因素去考量,生物表面活性劑烷基糖苷在工業(yè)化廢物處理中的應(yīng)用是可行的。
(1)AD法被認(rèn)為是十分有發(fā)展前景的廢物處理技術(shù),然而,其中的溶解和水解限制其應(yīng)用。上述結(jié)果都表明,表面活性劑APG可以應(yīng)用到水處理、食物和農(nóng)業(yè)廢物的處理中,且具有很顯著的作用,因此將APG應(yīng)用到工業(yè)化處理技術(shù)中(圖2)在理論上是可行的方案。
(2)AD法在歐洲、日本和美國等發(fā)達(dá)國家已經(jīng)得到廣泛的應(yīng)用,我國的AD技術(shù)處于起步階段,目前雖然還沒有發(fā)展大規(guī)模處理食物廢物的AD工廠,但是約20個(gè)處理MSW、FW等發(fā)酵和厭氧結(jié)合技術(shù)的項(xiàng)目正在籌劃和實(shí)施[69],為APG進(jìn)入廢物處理領(lǐng)域奠定了基礎(chǔ)。
(3)從環(huán)境保護(hù)的角度看,烷基糖苷進(jìn)入到自然界,可以在1周左右的時(shí)間被微生物完全降解成CO2和H2O,對(duì)環(huán)境沒有任何威脅,無毒無害。
(4)MA[70]和ZHANG[71]認(rèn)為,生物表面活性劑的成本比化學(xué)合成的表面活性劑高3~4倍,限制了其應(yīng)用。然而,經(jīng)過十幾年的發(fā)展,技術(shù)改進(jìn)和新技術(shù)的應(yīng)用降低了生產(chǎn)成本。在日用化學(xué)領(lǐng)域,最常用的化學(xué)合成表面活性劑是脂肪醇醚硫酸鈉(AES),目前的市場(chǎng)價(jià)格為8000~9000RMB/t,而新型表面活性劑烷基糖苷采用了更為先進(jìn)的一步法技術(shù),工業(yè)級(jí)的APG市場(chǎng)價(jià)格在10000 RMB/t左右,差距非常小,從成本上面來說,代替化學(xué)表面活性劑是完全可行的。作者在之前的文章提到過,我國近幾年陸續(xù)建立了數(shù)條APG生產(chǎn)線,產(chǎn)能和競(jìng)爭(zhēng)不斷增加,急需尋找新的應(yīng)用領(lǐng)域[72]。因此,從產(chǎn)能方面考慮,將來可以滿足廢物處理對(duì)表面活性劑的需求。HTC法也是一種比較有發(fā)展?jié)摿Φ膹U物處理方法[26],這是一種水熱碳化過程,烷基糖苷作為表面活性劑可以增加廢物中有機(jī)物的溶解和水解,促進(jìn)水熱碳化,因此應(yīng)用在HTC法中也是可行的。
我國每年產(chǎn)生的環(huán)境廢物數(shù)量驚人,成為了新的社會(huì)問題。目前處理廢物的方法很多,相對(duì)于傳統(tǒng)粗獷的掩埋和焚燒,厭氧分解等新型處理技術(shù)成為了未來發(fā)展的趨勢(shì)。然而,處理速度慢等因素成為了制約這些新技術(shù)發(fā)展的瓶頸。諸多實(shí)驗(yàn)證明,生物表面活性劑烷基糖苷可以加速厭氧分解中有機(jī)廢物的溶解、水解和酸化等過程,減少處理廢物的時(shí)間,因此可以用于廢物處理領(lǐng)域。
(1)在我國,廢物處理是政府行為,希望有關(guān)部門能夠大力加強(qiáng)廢物處理技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用,本著“變廢為寶”的理念,發(fā)展資源化有效利用的新型技術(shù)。
(2)生物處理技術(shù)是一種低成本、操作簡(jiǎn)單的廢物處理技術(shù),應(yīng)著重研究和開發(fā)對(duì)環(huán)境的生物治理和修復(fù)。
(3)作者所在的上海發(fā)凱化工有限公司是由中國輕工集團(tuán)公司、中國日用化學(xué)工業(yè)研究院創(chuàng)辦的專門生產(chǎn)綠色表面活性劑的中央企業(yè),依托中國日用化學(xué)工業(yè)研究院在表面活性劑領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)和研究基礎(chǔ),發(fā)凱公司近十年來在烷基糖苷的理論研究和產(chǎn)業(yè)化方面都取得了顯著的進(jìn)步,已建有30000t/a的生產(chǎn)裝置,滿足市場(chǎng)要求。真誠希望與全國各界同仁、專家共同探討和研究烷基糖苷在廢物處理中的應(yīng)用,為我國的環(huán)境保護(hù)開辟一條科學(xué)、經(jīng)濟(jì)的新途徑。
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Application of alkyl polyglycosides in waste disposal and its industrial feasibility
LIU Yang1,WANG Fengshou1,2,DONG Wantian1,2
(1Shanghai Fine Chemical Co.,Ltd.,Shanghai 201505,China;2China Research Institute of Daily Chemical Industry,Taiyuan 030001,Shanxi,China)
With the further development of urbanization and industrialization in China,tremendous waste was generated every year. It is necessary to find a suitable way of waste disposal. This paper presented the survey of the waste globally and in China,general ways of waste disposal,especially discussed the current applications of alkyl polyglycosides(APG)for waste in waste-water treatment,food and agriculture. The feasibility of industrial application is addressed. Anaerobic digestion,as an effective WTE(waste-to-energy)approach for waste disposal,is the future’s trend and direction. APG is fully biodegradable and has no harm to the environment. As a surfactant,APG can strongly enhance the solubilization and hydrolysis of organic waste and accelerate the progress of anaerobic digestion,thus can be applied to industrialization progress of anaerobic waste disposal. The technology of anaerobic digestion has been comprehensively used in the developed countries in Europe,America and Asia,but the adoption in China is relatively slow. Thus,some suggestions were proposed for the future’s development of APG as a scientific and economic way to protect the environment.
waste disposal;anaerobic digestion;alkyl polyglycosides;industrialization;feasibility
TQ423;X789
A
1000–6613(2017)01–0329–07
10.16085/j.issn.1000-6613.2017.01.042
2016-06-01;修改稿日期:2016-07-13。
上海市優(yōu)秀技術(shù)帶頭人項(xiàng)目(16XD1420800)及上海市小巨人企業(yè)項(xiàng)目(1503HX72300)。
劉洋(1986—),男,博士研究生,工程師。E-mail:lfc_ly@shfinechem.com。