王 雪，王 盾，黃大明，張姝娟，褚乾梅，朱 夢(mèng)，潔彭萍

（襄陽(yáng)市農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，湖北襄陽(yáng) 441057）

果蔬中農(nóng)藥殘留安全檢測(cè)技術(shù)

王 雪，王 盾，黃大明，張姝娟，褚乾梅，朱 夢(mèng)，潔彭萍

（襄陽(yáng)市農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心，湖北襄陽(yáng) 441057）

蔬菜水果農(nóng)藥殘留是農(nóng)產(chǎn)品安全的最大問(wèn)題，文章就近年來(lái)蔬菜水果殘留檢測(cè)的發(fā)展，對(duì)殘留農(nóng)藥的前處理技術(shù)及檢測(cè)技術(shù)包括儀器分析和速測(cè)技術(shù)的發(fā)展做了論述。農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)朝著快速、簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、高效的方向轉(zhuǎn)變。

蔬菜水果 農(nóng)藥殘留 檢測(cè)技術(shù)

1 緒論

我國(guó)農(nóng)藥品種結(jié)構(gòu)存在明顯的不合理現(xiàn)象，有機(jī)磷占70%，就作物種類而言，我國(guó)農(nóng)藥用量最大的是蔬菜，并以每年3%的速度增長(zhǎng)，農(nóng)藥殘留在蔬菜中又最為嚴(yán)重。每年因食用蔬菜而農(nóng)藥中毒的事件及環(huán)境污染問(wèn)題更層出不窮，我國(guó)也采取措施加強(qiáng)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的監(jiān)管，提高農(nóng)藥檢出能力，降低農(nóng)藥中毒發(fā)生率，保護(hù)生態(tài)環(huán)境。

在蔬菜生產(chǎn)中使用的農(nóng)藥現(xiàn)歸納為以下4種。

（1）有機(jī)磷農(nóng)藥，主要有敵敵畏、樂(lè)果、馬拉硫磷等。這類農(nóng)藥不穩(wěn)定，易揮發(fā)，是神經(jīng)毒物，易分解，不污染環(huán)境，殘留時(shí)間短，故多為急性中毒。

（2）氨基甲酸酯類農(nóng)藥，如克百威、西維因等，應(yīng)用很廣，毒性和有機(jī)磷類似，易恢復(fù)，毒性較低。

（3）擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥，主要有氯氰菊脂、 溴氰菊脂、 殺滅菌脂等，對(duì)人類低毒，但有蓄積性。

（4）有機(jī)氯農(nóng)藥，高殘農(nóng)藥，很多早已禁用，但仍存在違規(guī)使用。此類農(nóng)藥穩(wěn)定，不易分解，殘留時(shí)間長(zhǎng)。動(dòng)物性食物殘留高于植物性食物，不因加工和時(shí)間而分解減少，容易蓄積。

基于農(nóng)藥的有害性，農(nóng)藥檢測(cè)也非常重要。農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥在使用后存在于生物體、食品及環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒的代謝物和雜質(zhì)的總稱[1]。單位以mg/kg， μg/kg，ng/kg表示[2]。農(nóng)藥殘留技術(shù)分樣品前處理和檢測(cè)兩個(gè)方面，其中樣品前處理是農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程的重要部分，直接影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2 前處理

2.1 常用的前處理

前處理指將樣品中的農(nóng)藥最大限度的提取出來(lái)，去除檢測(cè)過(guò)程中的干擾物，是農(nóng)藥殘留檢測(cè)的關(guān)鍵，決定了檢測(cè)定量的準(zhǔn)確性，具體過(guò)程分為3步，即提取、凈化、濃縮。選擇適合不同樣品理化性質(zhì)的前處理方法，對(duì)農(nóng)藥殘留分析的準(zhǔn)確性影響很大。農(nóng)藥殘留涉及的樣品種類多，樣品組成及濃度復(fù)雜，樣品物理形態(tài)范圍廣泛，所以干擾因素特別多，所以選擇科學(xué)有效的前處理方法對(duì)測(cè)定結(jié)果很重要。

2.1.1 提取

提取指用適宜的有機(jī)溶劑和方法，將樣品中的農(nóng)藥從試樣中分離出來(lái)，經(jīng)凈化濃縮后測(cè)定。方法如下。

（1）振蕩法。用振蕩器振蕩提取，在盛有樣品的容器中加入提取劑，振蕩一段時(shí)間，適用于粉狀樣品。

（2）索氏提取法。利用溶劑回流和虹吸原理，用索氏提取器，從固體物質(zhì)中持續(xù)不斷地用純?nèi)軇┹腿?，適用于耐熱脂溶性成分的提取，使用該方法時(shí)采用低沸點(diǎn)溶劑即可完全提取。

（3）搗碎和勻漿法。使用組織搗碎機(jī)或勻漿機(jī)進(jìn)行少量多次提取，適用于含水量較大的樣品。

（4）超聲波提取法。溶劑提取，用超聲波儀器中超聲波作用，增大介質(zhì)分子運(yùn)動(dòng)速度、穿透力，提取出生物中有效成分，提高提取率。

（5）微波輔助萃取法。根據(jù)不同物質(zhì)吸收微波能力的不同使基體的某些區(qū)域或萃取系統(tǒng)中的某組分被選擇加熱，使被萃取物從基體中分離進(jìn)到微波吸收能力相對(duì)差、介電常數(shù)較小的萃取劑中，達(dá)到提取的目的，適用于有吸水能力的樣品。

（6）加速溶劑萃取法或加壓液體萃取法。在溫度50～200℃和壓力1 000～3 000PSI條件下，用有機(jī)溶液萃取的自動(dòng)化方法。

（7）超臨界流體萃?。⊿FE）。利用其溶解度與密度的關(guān)系，即溫度和壓力對(duì)超臨界流體溶解力的影響。適合于高沸點(diǎn)或熱敏性成分的提取，例如二氧化碳是首選的超臨界萃取劑。

2.1.2 凈化

將待測(cè)物與提取液中的干擾物質(zhì)分離，達(dá)到提純除雜的目的，其主要方法如下。

（1）液液分配法。指樣品中待測(cè)物與干擾物在不互溶的兩種溶劑中分配系數(shù)有差異，而進(jìn)行分離的凈化。通常用一種水溶性極性溶劑和一種非水溶性的非極性溶劑進(jìn)行液液分配，經(jīng)過(guò)反復(fù)多次分配，使待測(cè)物與雜質(zhì)分離。常用的液液溶劑有丙酮-己烷、乙腈-己烷（石油醚）、二甲基甲酰胺-己烷（石油醚）、二甲基亞砜-己烷（石油醚）。

（2）柱層析法。又稱柱色譜技術(shù)。先在圓柱管中填充不溶性基質(zhì)，即固定相，加入樣品，再用特殊溶劑洗脫，即流動(dòng)相。樣品洗脫下來(lái)的過(guò)程中，根據(jù)樣品中各組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)不同，并反復(fù)分配，組分得到分離。

（3）固相萃取法（SPE）。又叫液固提取法。它是指液體樣品中的分析物被吸附和吸收被在吸著劑上，再合適的溶劑洗脫，從而達(dá)到快速分離凈化的目的。

（4）薄層色譜法。將適宜的固定相均勻涂于玻璃板、塑料或鋁片上，形成薄層，點(diǎn)樣后待展開(kāi)，將比移值與對(duì)照物按同法所得的色譜圖的比移值比對(duì)，可用于鑒別藥品、雜質(zhì)檢查。

2.1.3 濃縮

樣品在經(jīng)過(guò)提取、凈化等步驟后，體積變大，待測(cè)物質(zhì)濃度降低，不利于檢測(cè)。所以濃縮是指去除樣品溶液中的部分溶劑，提高待測(cè)農(nóng)藥在溶液中的濃度，以便超過(guò)儀器靈敏度可以檢出，常用的方法包括：

（1）常壓濃縮法。主要用于待測(cè)組分為非揮發(fā)性的樣品精華液的濃縮，通常采用蒸發(fā)皿直接揮發(fā)或采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮樣品并且溶劑的沸點(diǎn)低。

（2）減壓濃縮法。溶劑瓶?jī)?nèi)壓力變小，減低溶劑沸點(diǎn)。適用于熱不穩(wěn)定性或易揮發(fā)組分而溶劑沸點(diǎn)高的體系。

（3）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮法。電子控制旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，使燒瓶在適宜的速度及溫度條件下旋轉(zhuǎn)并加熱，增大蒸發(fā)面積，同時(shí)采用真空泵，使蒸發(fā)瓶處于負(fù)壓狀態(tài)下，瓶?jī)?nèi)的溶液黏附于內(nèi)壁形成一層薄的液膜，進(jìn)行擴(kuò)散，增大了蒸發(fā)面積，由于負(fù)壓作用，溶劑的沸點(diǎn)降低，進(jìn)一步提高了蒸發(fā)效率。因此，該法較一般蒸發(fā)裝置蒸發(fā)效率成倍提高，并且可防止暴沸、被測(cè)組分氧化分解。

（4）氣流吹蒸濃縮法。將空氣或氮?dú)獯等胧⒂袃艋旱娜萜髦?，不斷降低液體表面蒸氣壓，使溶劑不斷蒸發(fā)而達(dá)到濃縮的目的。此法操作簡(jiǎn)單，但效率低，主要用于體積較小、溶劑沸點(diǎn)較低的溶液的濃縮，而蒸氣壓較高的組分易損失。針對(duì)農(nóng)藥殘留，多數(shù)待測(cè)物不穩(wěn)定，一般采用氮吹。如需在熱水浴中加熱促使溶劑揮發(fā)，應(yīng)控制水浴溫度，防止被測(cè)物氧化分解或揮發(fā)，對(duì)于蒸氣壓高的農(nóng)藥，必須在50℃以下操作，最后殘留的溶液只能在室溫下緩和的氮?dú)饬髦谐?，以免造成農(nóng)藥的損失。

（5）柱吸附濃縮法。如固相萃取，將樣品在正壓、負(fù)壓、離心或重力條件下，通過(guò)含有固體吸附劑的萃取產(chǎn)品（包括萃取柱、萃取膜、萃取吸嘴等），使得被測(cè)組分（或者雜質(zhì)相）被固體吸附劑吸附，最終通過(guò)具更高吸附強(qiáng)度的溶劑將被測(cè)物洗脫出來(lái)從而得到純凈的目標(biāo)化合物。常用的固相萃取柱有硅酸鎂固相萃取柱，氧化鋁固相萃取柱、Carb/NH2柱等。

（6）真空離心濃縮。采用離心機(jī)、真空和加熱相結(jié)合的方法，在真空狀態(tài)下離心樣品，并通過(guò)超低溫的冷阱捕捉溶劑，從而將溶劑快速蒸發(fā)達(dá)到濃縮或干燥樣品的目的。離心濃縮后的樣品可方便地用于各種定性和定量分析。

（7）冷凍干燥。指冷凍的同時(shí)，減壓抽真空，使溶劑升華，適用于有生物活性的樣品。

2.1.4 衍生

通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，將樣品中難分析的目標(biāo)化合物定量轉(zhuǎn)化為另一種較容易檢測(cè)的化合物，對(duì)后者進(jìn)行定性定量分析。在氣相色譜分析中，某些高沸點(diǎn)、不氣化的化合物不能用氣相色譜分析，可通過(guò)衍生化技術(shù)將這類化合物定量轉(zhuǎn)化為可氣化的衍生物，再用氣相色譜進(jìn)行分析。

2.2 其他前處理方法

近年，出現(xiàn)了其他種類的前處理方法，包括基質(zhì)固相分散萃取法、加速溶劑提取法、QuECHERS法等。

基質(zhì)固相分散法，將被測(cè)物吸附在比表面積大的C18、C8鍵合相上，用不同極性溶劑洗脫提取。該方法所需樣品量及溶劑量很少，適合單個(gè)或某一種化合物的分離。Fernandez[3]用此方法測(cè)定蔬菜和水果中13種氨基甲酸酯類農(nóng)藥；Torres[4]比較該方法與傳統(tǒng)液固分配凈化方法在果蔬中13種殺菌劑及殺蟲(chóng)劑殘留的萃取效果，結(jié)果表明前者效果更好。

加速溶劑萃取法，一種在50～200℃，10.3～20.6 MPa溫度壓力的條件下，采用有機(jī)溶劑萃取的自動(dòng)化方法[5]，該方法有機(jī)溶劑用量少、方法快速、待測(cè)組分回收率高。

美國(guó)農(nóng)業(yè)部于2003年首先提出QuEChERS法，一種快速、簡(jiǎn)單、價(jià)廉、高效、穩(wěn)定、安全的方法，應(yīng)用于高濕度食品中多農(nóng)藥殘留分析樣品的制備和凈化，經(jīng)過(guò)近年來(lái)不斷完善和發(fā)展，該方法已已成為全球檢測(cè)蔬果農(nóng)殘時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)樣品處理方法。董靜等[6]用改良的方法檢測(cè)蔬菜水果中的54種農(nóng)藥殘留，檢出限為0.003～0.025 mg/kg，在加標(biāo)0.05～1.00 mg/kg范圍內(nèi)，得到回收率在60%～120%。

索氏提取法、液液萃取法等制備方法，較為傳統(tǒng)，效率低，易有誤差，溶劑用量大，產(chǎn)生污染大，近期漸漸由固相萃取、超臨界流體萃取等取代。所以農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理應(yīng)該是趨于自動(dòng)化、微量、快速、無(wú)毒和低成本。[7，8]

3 檢測(cè)技術(shù)

我國(guó)從20世紀(jì)90年代初開(kāi)始研究和利用分析方法，如一系列國(guó)標(biāo)：GB/T 17331～1998食品中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測(cè)定、GB/ T17332～1998食品中有機(jī)氯和擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥多種殘留量的測(cè)定等，可同時(shí)測(cè)定20多種農(nóng)藥殘留。目前，國(guó)內(nèi)外采用多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)。FDA農(nóng)藥分析手冊(cè)的多殘留方法可檢測(cè)300多種農(nóng)藥；德國(guó)科學(xué)研究協(xié)會(huì)開(kāi)發(fā)了320種農(nóng)藥多殘留同時(shí)檢測(cè)的方法；英國(guó)中央科學(xué)院實(shí)驗(yàn)室也開(kāi)發(fā)了104種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。我國(guó)也發(fā)布了多農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法，例如GB/T19648～2006，GB/T20769～2008等方法可以同時(shí)測(cè)定近500種農(nóng)藥殘留。由于常規(guī)氣相色譜儀、液相色譜儀技術(shù)以及氣質(zhì)聯(lián)用儀、液質(zhì)聯(lián)用儀的應(yīng)用上的新突破，使得農(nóng)藥多殘留檢測(cè)得以很快發(fā)展。而發(fā)展較快的是如原子發(fā)射檢測(cè)器、生物傳感器、超臨界流體色譜、光譜技術(shù)等有特殊新型檢測(cè)器的儀器。這些技術(shù)也大大提高了農(nóng)藥定性定量的準(zhǔn)確性，使農(nóng)藥多殘留快速檢測(cè)技術(shù)也得到了很大發(fā)展。

農(nóng)藥殘留測(cè)定大致分為：化學(xué)分析、生化分析、儀器分析、在線監(jiān)測(cè)四類。目前常用的方法是建立在色譜儀器上的分析方法，如氣相色譜、液相色譜，氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用、超臨界流體色譜等。這些方法都耗時(shí)較長(zhǎng)，如今一些簡(jiǎn)便的方法如分光光度計(jì)法等也在使用，基于酶法和酶免疫原理的快速檢測(cè)法得到了很快發(fā)展。

3.1 色譜法

3.1.1 氣相色譜法（GC）

氣相色譜法[9]是分析可揮發(fā)物，分離效率高、速度快、選擇性高。目前，GC法用的是毛細(xì)管柱，針對(duì)一些沸點(diǎn)高或不穩(wěn)定的農(nóng)藥，就不能用該方法進(jìn)行檢測(cè)，要經(jīng)過(guò)衍生化后才能檢測(cè)，衍生化可以降低沸點(diǎn)、提高熱穩(wěn)定性，但是加大了前處理的難度，這就限制了氣相色譜的應(yīng)用范圍。

3.1.2 氣質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS-MS）[9]技術(shù)是農(nóng)藥殘留檢測(cè)常用的定性定量方法，串聯(lián)質(zhì)譜可以降低干擾物的影響，提高靈敏度，可分析出化合物結(jié)構(gòu)分析進(jìn)一步確證。Lehotay[10]用離子阱質(zhì)譜法分析蔬菜水果中殘留農(nóng)藥共46種。

3.1.3 高效液相色譜法（HPLC）

高效液相色譜法對(duì)氣相色譜不能分析的高沸點(diǎn)和熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥，可以有效分離，檢測(cè)限也高于氣相色譜法，是農(nóng)藥殘留定性定量的很有效手段[11]，用C18、C8做柱填料[12]，流動(dòng)相一般用甲醇、乙腈等水溶性溶劑，組成、比例和pH值可以靈活調(diào)節(jié)，達(dá)到樣品中不同種農(nóng)藥的有效分離。張毅等[13]用該方法同時(shí)檢測(cè)白菜中14種農(nóng)藥殘留。

3.1.4 液質(zhì)譜聯(lián)用法（LC-MS）

一些極性高、熱不穩(wěn)定且難揮發(fā)的大分子有機(jī)化合物，不能使用GC-MS分析，而液相色譜定性能力弱，就可以使用LC-MS，分析結(jié)構(gòu)定性確認(rèn)，可靠高效。

3.2 超臨界流體色譜法（SFC）

超臨界流體色譜法[14]可分析熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥，氣相和液相的檢測(cè)器也可以使用，重復(fù)性和穩(wěn)定性效果好，檢測(cè)限可以達(dá)到Pg級(jí)。但超臨界色譜需特殊設(shè)備聯(lián)合使用，應(yīng)用范圍受到局限。

3.3 酶法

1985年，美國(guó)中西部研究所研制出一種農(nóng)藥檢測(cè)酶片，可快速檢測(cè)有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，其靈敏度在0.1～10 mg/kg范圍[15]。何穎等[16]用有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)乙酰膽堿酯酶敏感強(qiáng)度不同，在相同溫度時(shí)間樣品提取液與酶反應(yīng)后測(cè)定吸光度，計(jì)算它們對(duì)酶的抑制率。雖然快速簡(jiǎn)便，但酶易受溫度、酸度影響，后來(lái)也出現(xiàn)了如速測(cè)卡和速測(cè)試劑等[17，18]速測(cè)方法。酶法雖快捷但應(yīng)用范圍窄，準(zhǔn)確性低，檢測(cè)出陽(yáng)性后，需用色譜或其他進(jìn)一步方法定性定量。

3.4 薄層層析法（TLC）

該方法依據(jù)樣品和標(biāo)樣的比移值相互對(duì)照來(lái)粗略定量。常用硅膠、氧化鋁做吸附劑，展開(kāi)劑常用：環(huán)己烷/己烷（1/2）、四氯化碳/乙酸乙酯（9/1）等，薄層板一般是長(zhǎng)方形或方形，有不同規(guī)格[19]。薄層層析已應(yīng)用于植物中某些有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢出和定量，結(jié)果可達(dá)到μg級(jí)[20]，能同時(shí)分析多個(gè)樣品，快速簡(jiǎn)單，多應(yīng)用于復(fù)雜混合物的分離。但是該方法的樣品凈化處理復(fù)雜回收率低，而檢測(cè)痕量分析物，則需處理大量樣品，比較困難，所以不適合做農(nóng)藥多殘留檢測(cè)。

3.5 免疫分析法

該方法快捷準(zhǔn)確，是20世紀(jì)90年代最優(yōu)先開(kāi)發(fā)的農(nóng)要?dú)埩舴治龇椒?。?guó)外發(fā)展很活躍，尤其在酶聯(lián)免疫分析技術(shù)方面進(jìn)展很快[21]?，F(xiàn)場(chǎng)樣品和大量樣品的快速檢測(cè)就可以用免疫技術(shù)試劑盒。我國(guó)也廣泛應(yīng)用了不少該類試劑盒，有15種殺蟲(chóng)劑及16種除草劑進(jìn)行檢測(cè)的酶聯(lián)免疫試劑盒。根據(jù)標(biāo)記物不同，此類方法又可分為酶免疫分析法、放射免疫分析法和免疫傳感技術(shù)法等。

3.6 毛細(xì)管電泳法

毛細(xì)管電泳法是以電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，根據(jù)離子或荷電粒子在毛細(xì)管中按各自不同的分配技術(shù)進(jìn)行高效、快速分離，該方法樣品用量少，操作簡(jiǎn)便、溶劑用量低、環(huán)境污染少。由于樣品組分在不同背景緩沖液中所受作用的不同，又可分為：等電聚焦、毛細(xì)管凝膠電泳、毛細(xì)管區(qū)帶電泳等。唐建設(shè)[22]等在農(nóng)藥殘留檢測(cè)應(yīng)用系統(tǒng)中介紹了毛細(xì)管電泳技術(shù)。與其他檢測(cè)技術(shù)相比，該方法樣品處理操作簡(jiǎn)單，進(jìn)樣量少，檢測(cè)范圍寬，適合快速檢測(cè)要求。

4 農(nóng)藥殘留檢測(cè)的應(yīng)用及發(fā)展趨勢(shì)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析應(yīng)用歸納下來(lái)有用途：對(duì)樣品中微量殘留農(nóng)藥進(jìn)行定性定量分析；可以制定農(nóng)藥最大殘留量和合理使用標(biāo)準(zhǔn)；還可以評(píng)價(jià)某種農(nóng)藥對(duì)食品和環(huán)境的安全影響，為制定防治污染措施提供依據(jù)；同時(shí)還能為新農(nóng)藥提供其在農(nóng)作物上的殘留動(dòng)態(tài)。

現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)是未來(lái)農(nóng)藥發(fā)展的趨勢(shì)，快檢和陽(yáng)性色譜驗(yàn)證結(jié)合，對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)具有準(zhǔn)確性和可靠性，這樣減少了檢測(cè)工作量，提高效率，加強(qiáng)了農(nóng)藥殘留監(jiān)管。雖然毛細(xì)管電泳技術(shù)等為農(nóng)藥檢測(cè)發(fā)展提供了理論支持，但是也存在一些問(wèn)題，如酶法容易假陽(yáng)性、假陰性，因?yàn)橹参镏袕?fù)雜基質(zhì)對(duì)酶反應(yīng)有很大干擾，不同批次不同試劑瓶中中酶的質(zhì)量和反應(yīng)條件對(duì)結(jié)果影響較大，所以會(huì)降低檢測(cè)的準(zhǔn)確性。快速檢測(cè)技術(shù)是目前最具發(fā)展?jié)摿Γ瑢?shí)現(xiàn)快速檢測(cè)方法可以降低成本、節(jié)約時(shí)間、及時(shí)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題以保障食品的安全。這就要求農(nóng)藥檢測(cè)趨于簡(jiǎn)便快速化、自動(dòng)精確化，農(nóng)藥檢測(cè)新技術(shù)的不斷發(fā)展，高精密度分析儀器和在線聯(lián)用技術(shù)才是關(guān)鍵。

[1] 陳萬(wàn)義．農(nóng)藥與應(yīng)用，北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1991，18～25

[2] 趙云峰等．食品中農(nóng)藥殘留分析方法的研究進(jìn)展．國(guó)外醫(yī)學(xué)（衛(wèi)生學(xué)分冊(cè)），1998，25（3）：173～177

[3] Fernandez M，Pico Y，Maries J．Analysis of barbiturates by micro-high-performance liquid hromatography with post-column photochemical derivatization，Chromatogram．A，2002，947：227～235

[4] Torres C M，Pico Y，Manes J．Comparison of octadecylsilica and graphitized carbon black as materials for solid-phase extraction of fungicide and insecticide residues from fruit and vegetable．Chromatogram．A，1997，778：127～137

[5] 牟士芬，劉勇建，加速溶劑萃取原理及應(yīng)用，現(xiàn)代科學(xué)儀器，2001，3：18～20

[6] 董靜，潘玉香，朱莉萍．果蔬中54種農(nóng)藥殘留的QuEChERS/ GC—MS快速分析．分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2008，27（1）：66～69

[7] 馮秀瓊．農(nóng)藥殘留技術(shù)進(jìn)展概況．農(nóng)藥，1998，37（2）：8～10

[8] 劉曙照．錢(qián)傳范．九十年代農(nóng)藥殘留技術(shù)分析新技術(shù)．農(nóng)藥，1998，37（6）：11～13

[9] 紀(jì)淑娟，趙麗麗．快速檢測(cè)果菜類有機(jī)磷農(nóng)藥殘留結(jié)果分析．沈陽(yáng)農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2002，33（1）：14～16

[10] Lebotay S J，Aharonson Nm，Pfeil E，et al． Librahim development of a sample preparation technique for supereritical fluid extraction for multiresidue analysis of pesticides in produce．AOAC int，1995，78（3）：821～830

[11] Font Y G，Molto J M，et al．Pesticide residue determination in fruit and vegetables by liquid chromatography-mass spectrometry．J Chromtogra，2000，882：153～173

[12] 張曙明，郭懷忠．甘草中有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留量的毛細(xì)管氣相色譜測(cè)定．齊齊哈爾大學(xué)學(xué)報(bào)，2000，18（3）：40～43

[13] 張毅．高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定白菜中四種農(nóng)藥殘留的方法．齊齊哈爾大學(xué)學(xué)報(bào)，2002，18（3）：40～43

[14] 仲維科，樊耀波．食品農(nóng)藥殘留分析進(jìn)展，分析化學(xué)，2000，28（7）：904～910

[15] MRI（Midwest Research Intitute，U S A）Farm Chemicals，198S，45（B）90

[16] 何穎．蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)的分光光度法研究．第二節(jié)全國(guó)環(huán)境學(xué)學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)論文集，2004：14～16

[17] 梁同庭．蔬菜中農(nóng)藥殘留配套檢測(cè)技術(shù)，北京：北京農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社，1990

[18] 黃雁．簡(jiǎn)易、快速檢測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的酶片和生色基質(zhì)片，環(huán)境科學(xué)，1995，3：52～54

[19] 許春向．衛(wèi)生化學(xué)（第三版），北京，人民衛(wèi)生出版社，1994，21～32

[20] 張德平．薄層色譜法快速測(cè)定土壤、糧食中的除草醚，中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，1996，6（5）：299～302

[21] 李治祥．農(nóng)藥及其它環(huán)境污染物的酶免疫技術(shù)，國(guó)外農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù)，1992，3：23～25

[22] 唐建設(shè)，項(xiàng)麗．毛細(xì)管電泳在農(nóng)藥殘留檢測(cè)上的應(yīng)用，分析測(cè)試技術(shù)與儀器，2005，11（3）：215～220