□ 康牧旭 邢臺(tái)市食品藥品檢驗(yàn)所

氣質(zhì)聯(lián)用色譜技術(shù)在食品檢驗(yàn)中的應(yīng)用

□ 康牧旭 邢臺(tái)市食品藥品檢驗(yàn)所

食品質(zhì)量與安全日益受到社會(huì)公眾的關(guān)注，氣相色譜聯(lián)用質(zhì)譜技術(shù)憑借它高靈敏度和低檢出限在食品分析中得到廣泛應(yīng)用。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)主要分為氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS）和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS），本研究歸納分析了國(guó)內(nèi)最近幾年來(lái)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品分析中的主要應(yīng)用，簡(jiǎn)述了食品檢驗(yàn)的前處理技術(shù)。

質(zhì)譜；食品分析；前處理

目前，我國(guó)國(guó)家食藥總局公布的食品中違禁物質(zhì)和一些食品功能性成分屬于痕量水平，有些屬于更低濃度水平，而且不同種類食品基質(zhì)復(fù)雜，增加了檢測(cè)難度。氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)主要分為氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS)和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS），目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)食品安全檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)都是采用第一種技術(shù)，而氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）可以減少?gòu)?fù)雜樣品的基質(zhì)干擾，提高色譜分離度，日益受到檢測(cè)行業(yè)關(guān)注。

1 采用氣質(zhì)聯(lián)用色譜技術(shù)進(jìn)行檢測(cè)的物質(zhì)分類

可以將這些物質(zhì)劃分為以下幾類：外來(lái)有機(jī)污染物、內(nèi)源有機(jī)污染物、食品添加劑和食品包裝遷移污染物。外來(lái)有機(jī)污染物主要是各種農(nóng)藥殘留、多環(huán)芳烴類物質(zhì)、氯聯(lián)苯類物質(zhì)和二惡英類物質(zhì)等；內(nèi)源有機(jī)污染物主要是肉制品中的N-二甲基亞硝胺、面包中丙烯酰胺和醬油中氨基甲酸乙酯等；食品添加劑主要有各種防腐劑、抗氧化劑和防霉劑等；食品包裝遷移污染物是指嬰兒奶瓶中雙酚A、雙酚F等。

2 氣相色譜聯(lián)用儀（GCMS)和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS)的區(qū)別

氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS）就是一臺(tái)不帶檢測(cè)器的氣相色譜，再連接上一臺(tái)質(zhì)譜儀。質(zhì)譜分析是一種測(cè)量離子荷質(zhì)比（電荷-質(zhì)量比）的分析方法，其基本原理是使試樣中各組分在離子源中發(fā)生電離，生成不同荷質(zhì)比的帶正電荷離子，經(jīng)加速電場(chǎng)的作用，形成離子束，進(jìn)入質(zhì)量分析器。在質(zhì)量分析器中，利用電場(chǎng)和磁場(chǎng)發(fā)生相反的速度色散，將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖，從而確定其質(zhì)量。

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/ MS）就是在原來(lái)氣相色譜聯(lián)用儀（GCMS）基礎(chǔ)上再連接上一臺(tái)質(zhì)譜儀。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS）相比于氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS），具有更高的辨識(shí)度，可以將分子量和化學(xué)結(jié)構(gòu)極其相似的幾種物質(zhì)鑒定出來(lái)，區(qū)分開(kāi)某些農(nóng)藥的同素異形體，減低儀器噪音，基質(zhì)背景被最大化消除。

3 氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS)在食品檢驗(yàn)中的應(yīng)用分析

目前，采用氣相色譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)的常見(jiàn)食品安全指標(biāo)有蔬菜水果中的農(nóng)藥殘留量、糧谷中農(nóng)藥殘留量、茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)、醬油中的氯丙醇、奶制品中的三聚氰胺、白酒及油脂中的塑化劑等。龐國(guó)芳等人建立了內(nèi)標(biāo)法檢測(cè)蔬菜水果中446種農(nóng)藥多殘留的檢測(cè)方法。該方法標(biāo)準(zhǔn)目前是食品檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢測(cè)農(nóng)藥殘留主要采用的方法，不同種類的蔬菜水果基質(zhì)組分千差萬(wàn)別。該方法的優(yōu)點(diǎn)是，在處理樣液中加入內(nèi)標(biāo)物環(huán)氧七氯，通過(guò)內(nèi)標(biāo)定量待測(cè)物，最大程度上減少了各種蔬菜水果基質(zhì)組分對(duì)質(zhì)譜響應(yīng)值的干擾，保證檢測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。包括農(nóng)藥殘留種類基本囊括了目前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的用到的農(nóng)藥類別。該方法先采用乙腈勻漿提取，鹽析離心后，取上清，經(jīng)過(guò)三種固相萃取柱凈化，采用乙腈甲苯洗脫，最后采用溶劑交換后，通過(guò)氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)。該方法對(duì)高低濃度的農(nóng)藥殘留量回收率達(dá)到80%～99%，最低檢出限達(dá)到0.012 5 mg/kg。此外龐國(guó)芳等人還建立了糧食谷類食品農(nóng)藥殘留覺(jué)得檢測(cè)方法，該方法采用內(nèi)標(biāo)定量，但是前處理過(guò)程中第一步采用的是加速溶劑萃取儀，可能是因?yàn)榧Z食谷類產(chǎn)品本身農(nóng)藥殘留不容易提取，所以采用通過(guò)提高溫度和壓力，從而減少萃取溶劑的使用量，提高分析速率，減少樣品的前處理時(shí)間。

吳永寧等人建立了食品中致癌物氯丙醇的氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)方法，該方法最大特點(diǎn)是采用了同位素稀釋技術(shù)，在試樣中加入同位素內(nèi)標(biāo)，該方法可以減少樣品前處理過(guò)程中由于樣品損失帶來(lái)的檢測(cè)誤差。前處理過(guò)程中，以硅藻土為吸附劑，采用柱層析分離，以正己烷乙醚洗脫非極性組分，最后用七氟丁?；溥蜓苌?，上機(jī)分析。該方法最低檢出限達(dá)到5 μg/kg，線性范圍為0.005～0.600 ng，回收率達(dá)到80%左右。

4 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GC-MS/MS)在食品檢驗(yàn)中的應(yīng)用分析

目前，我國(guó)制定的食品檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有采用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（GCMS/MS）檢驗(yàn)，大概是因?yàn)檫@種設(shè)備價(jià)格非常昂貴，維護(hù)成本高，而一般的氣相色譜聯(lián)用儀（GC-MS）已經(jīng)滿足了日常的檢驗(yàn)需求。但是，這種設(shè)備在科研分析領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。趙海香等[1]人應(yīng)用氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀摸索了茶飲料中利尿劑的檢測(cè)方法，首先采用溶劑提取，然后經(jīng)過(guò)固相萃取柱凈化，然后微波輔助衍生，上機(jī)測(cè)定。（GC-MS）法的檢出限和測(cè)定下限遠(yuǎn)高于（GC-MS/MS）法的數(shù)值，應(yīng)用（GC-MS/MS）法測(cè)定結(jié)果顯示，回收率在65.1%～108.5%。

5 結(jié)語(yǔ)

食品檢驗(yàn)技術(shù)是保障食品安全的重要技術(shù)手段。靈敏度高、快捷高效的檢測(cè)技術(shù)是未來(lái)檢測(cè)行業(yè)發(fā)展的方向。氣質(zhì)聯(lián)用色譜技術(shù)迎合了時(shí)代發(fā)展的需求，必將在未來(lái)的食品檢測(cè)領(lǐng)域大顯身手。

[1]趙海香,郭振福,汪麗萍,等.氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定茶飲料中6種利尿劑[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),2010,46(7):820-824.

康牧旭（1984—），男，河北邢臺(tái)人，碩士，工程師。研究方向：食品安全檢驗(yàn)、致病菌分析檢測(cè)。