GB 5009.93-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)解讀

□ 田 芳 李 勇 張周洋 唐嬌艷 鄧 勇 郴州市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

硒是人體必需的微量元素，對(duì)人體健康十分重要，具有延緩衰老、增強(qiáng)免疫力、預(yù)防癌癥、解毒排毒等功效。目前，硒資源的開(kāi)發(fā)應(yīng)用方興未艾，各種富硒農(nóng)產(chǎn)品及富硒生物制品大量涌現(xiàn)，富硒食品作為新興的健康食品暢銷國(guó)內(nèi)外，市場(chǎng)前景十分廣闊。衛(wèi)生部雖在2011年1月24日發(fā)布公告取消了GB 2762-2005《食品中污染物限量》中硒限量指標(biāo)，但如何準(zhǔn)確測(cè)定食品中硒的含量對(duì)科學(xué)評(píng)價(jià)富硒產(chǎn)品仍具有重要意義。

1 GB 5009.93-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)介

GB 5009.93-2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》屬于食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，由衛(wèi)計(jì)委和食藥監(jiān)總局于2017年4月6日發(fā)布，并于10月6日實(shí)施。其代替GB 5009.93-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》[1]、GB/T 21729-2008《茶葉中硒含量的檢測(cè)方法》[2]、SN/T 0860-2000《出口蘑菇罐頭中硒的測(cè)定方法 熒光分光光度法》[3]和SN/T 0926-2000《進(jìn)出口茶葉中硒的檢驗(yàn)方法 熒光光度法》[4]。

新標(biāo)準(zhǔn)在保留了氫化物原子熒光光譜法和熒光分光光度法的同時(shí)，新增了電感耦合等離子體質(zhì)譜法。適用于各類食品中硒的測(cè)定。

2 新舊標(biāo)準(zhǔn)方法的對(duì)比

2.1 氫化物原子熒光光譜法

與GB 5009.93-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)相比，新標(biāo)準(zhǔn)主要有六個(gè)方面變化：①實(shí)驗(yàn)用水由三級(jí)水更改為二級(jí)水；②定容溶液由水更改為鹽酸溶液（5+95）；③新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定糧食與豆類樣品是去除雜物后直接粉碎備用，而在原標(biāo)準(zhǔn)中糧食樣品是水洗烘干后再粉碎備用；④新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定試樣消解后定容至10 mL，全量上機(jī)待測(cè)，而原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定電熱板加熱消解法定容至50 mL，微波消解法則定容至25 mL。然后分取10 mL試樣消化溶液待測(cè)；⑤新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定結(jié)果保留三位（硒含量≥1.00 mg/kg）或兩位有效數(shù)字（硒含量＜1.00 mg/kg）。而原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定結(jié)果保留三位有效數(shù)字；⑥新增了方法檢出限和定量限。

與GB/T 21729-2008《茶葉中硒含量的檢測(cè)方法》標(biāo)準(zhǔn)相比，主要變化是將消化樣品用的混合酸的高氯酸比例降低，更為安全。

2.2 熒光分光光度法

與GB 5009.93-2010《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)相比，新標(biāo)準(zhǔn)主要有五個(gè)方面變化：①原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定所用試劑均為分析純，新標(biāo)準(zhǔn)中要求鹽酸和氨水使用優(yōu)級(jí)純，環(huán)己烷使用色譜純，更為嚴(yán)格；②原標(biāo)準(zhǔn)中糧食樣品水洗烘干后再粉碎備用；對(duì)于蔬菜及其他植物性食物，水洗烘干后粉碎備用，計(jì)算時(shí)折算。新標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定糧食與豆類樣品直接除雜后粉碎備用；蔬菜水果等樣品是水洗晾干，取可食部分制成勻漿備用；③新標(biāo)準(zhǔn)中過(guò)夜消化不再加入5%的去硒硫酸，消化完成后由原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的加入10 mL 10%的鹽酸改為5 mL 6 mol/L鹽酸溶液；④新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定結(jié)果保留三位（硒含量≥1.00 mg/kg）或兩位有效數(shù)字（硒含量＜1.00 mg/kg），而原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定結(jié)果保留三位有效數(shù)字；⑤新增了方法檢出限和定量限。

與SN/T 0860-2000《出口蘑菇罐頭中硒的測(cè)定方法 熒光分光光度法》和SN/T 0926-2000《進(jìn)出口茶葉中硒的檢驗(yàn)方法 熒光光度法》標(biāo)準(zhǔn)相比，原理和試劑基本保持一致，但試樣消化則更為簡(jiǎn)單易操作。

2.3 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

新增的電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）是目前國(guó)內(nèi)外研究比較多的一種檢驗(yàn)方法。標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)該法的描述是直接引用GB 5009.268-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中多元素的測(cè)定》，新方法所需樣品更少，檢出限更低。

3 建議

目前，富硒食品缺乏相應(yīng)的國(guó)家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，僅有的幾個(gè)地方標(biāo)準(zhǔn)里要求富硒食品的最低硒含量大都低至0.01 mg/kg。新標(biāo)準(zhǔn)中原子熒光法的定量限是0.006 mg/kg，雖然能滿足定量檢測(cè)需求，但是其消化后試樣溶液定容至10 mL容量瓶，且還需要加入2.5 mL的鐵氰化鉀溶液，實(shí)際操作不便、重現(xiàn)性差。而熒光分光光度法、ICP-MS法由于針對(duì)固體樣品檢測(cè)的定量限過(guò)高（0.03 mg/kg），導(dǎo)致大部分低含量的富硒食品僅能檢出而不能準(zhǔn)確定量。

文獻(xiàn)《電驅(qū)動(dòng)膜萃取法在蔬菜水果硒元素檢測(cè)中的應(yīng)用》[5]采用電驅(qū)動(dòng)膜萃取技術(shù)富集樣品硒元素再測(cè)定其含量，檢出限可達(dá)到0.005 mg/kg，平均回收率為92.4%。筆者建議參考其富集方法修訂現(xiàn)行檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，解決蔬菜、水果中硒元素檢測(cè)結(jié)果重現(xiàn)性差的問(wèn)題。

[1]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB 5009.93-2010,食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010.

[2]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 21729-2008 茶葉中硒含量的檢測(cè)方法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2008.

[3]中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫局.SN/T 0860—2000 出口蘑菇罐頭中硒的測(cè)定方法 熒光分光光度法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2000.

[4]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).SN/T 0926—2000 進(jìn)出口茶葉中硒的檢驗(yàn)方法 熒光光度法[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2000.

[5]李勇,張周洋 ,田芳 ,等 .電驅(qū)動(dòng)膜萃取法在蔬菜水果硒元素檢測(cè)中的應(yīng)用[J].食品與機(jī)械,2017(1).