薛軍亮(唐山中浩化工有限公司,河北 唐山 063600)
我國三聚甲醛工藝路線現(xiàn)狀探析
薛軍亮(唐山中浩化工有限公司,河北 唐山 063600)
三聚甲醛生產(chǎn)工藝是一項重要的化學工藝,在我國許多行業(yè)都所有涉及,本文主要對我國三聚甲醛工藝路線現(xiàn)狀進行探析,以此提高三聚甲醛工藝水平。
三聚甲醛;工藝路線;現(xiàn)狀
三聚甲醛呈白色結晶狀,其熔點和沸點分別為64℃和
114.5 ℃,可以與二氧化硫、水以及芳香烴相融合,,在生產(chǎn)聚甲醛的中間體時通常使用三聚甲醛。對于聚甲醛,也可以撿起稱作為聚氧化次甲基,其分子結構具有良好的特性,一是分子結構規(guī)整,二是分子結構具有結晶性,使得聚甲醛保持良好的無論機械性能,并將其應用在各個行業(yè)領域,包括電子電器、醫(yī)療器械以及機械等等。隨著我國各行業(yè)的不斷發(fā)展,對三聚甲醛工藝提出了更高的要求,因此還應對三聚甲醛工藝進行進一步的分析,以此滿足各行業(yè)對三聚甲醛的需求。
近年來,我國工程塑料行業(yè)發(fā)展迅速,但是國外大型企業(yè)紛紛進入我國工程塑料行業(yè)市場,而且由于國外大型企業(yè)的生產(chǎn)工藝以及管理經(jīng)驗都比較先進,所以占據(jù)了我國工程塑料行業(yè)的部分市場,并且出現(xiàn)了技術壟斷的現(xiàn)象。隨著我國科學技術的不斷發(fā)展,進行國外先進企業(yè)投資,興建了聚甲醛裝置,大大提高了生產(chǎn)工藝控制水平,但是外國公司仍然壟斷核心以及先進技術。
我國三聚甲醛的合成工藝路線主要分為四條,具體內容如下:
2.1 液相可溶酸合成法
該工藝采用的原料為甲醛水溶液,將甲醛溶于水中,在溶入時,采用以甲醛的甲二醇形式,并逐漸向水中溶入甲醛濃度,并使得甲二醇進行脫水,進而形成多聚甲醛水合物。含甲醛的水溶液中主要包括以下幾種溶液,第一為甲醛氣、水溶液,第二是甲醛和甲二醇水合融合,第三是甲二醇和多聚甲醛水合物溶液,由于液相可溶酸合成法具有較為成熟的工藝,所以在我國生產(chǎn)過程中應用較為廣泛,而且是我國主要的生產(chǎn)方法之一。
生產(chǎn)工藝流程為:采用濃甲醛和水溶強酸,其中濃甲醛的比例為60%,水溶強酸比例為7%-11%,并將其融合在一起,并在合成反應器中進行加熱,使其沸騰,進而一部分產(chǎn)生三聚甲醛,另一部分產(chǎn)生水分,然后通過合成蒸餾塔,對這兩部分進行精餾,到生產(chǎn)工藝后階段,對共沸混合物進行提純,然后通過結晶、萃取以及精餾一系列工作,獲得聚合級三聚甲醛單體。
2.2 固體酸氣相合成法
多聚甲醛受溫度影響會發(fā)生裂解,進而產(chǎn)生甲醛氣,固體酸氣相合成法,關鍵在于催化劑的選擇,一般可采用的催化劑有很多種,包括無機化合物、天然粘土以及混合氧化物等等。氣相合成法,催化劑最好選擇固態(tài)。在生產(chǎn)工藝過程中,為了避免產(chǎn)生更多的副產(chǎn)物,應盡可能降低甲醇和水含量,而且該工藝對原料提出了較高的要求,所以必須經(jīng)過多聚甲醛裂解制得的原料甲醛符合工藝要求。同時應嚴格控制原料氣中的甲醛濃度,應保證適當。
2.3 固體酸液相合成法
固體酸液相合成法工藝中,未對甲醇以及甲酸含量作出較高的要求,在蒸發(fā)脫水過程中,甲醇和甲酸等雜質會形成共沸混合物,之后會被帶走,因此對三聚甲醛合成不會產(chǎn)生不利影響,但是,應嚴格控制甲醛濃度,若濃度過低,會增加二氯乙烷的消耗。
工藝流程:首先應使甲醛氣經(jīng)過離子樹脂交換,之后在裝有固態(tài)酸性催化床中,進行甲醛氣的通入,通過三聚甲醛合成反應,產(chǎn)生一些反應產(chǎn)物,這些反應產(chǎn)物會進行相應的吸收,進而獲得三聚甲醛以及甲醛的水溶液,然后通過萃取、精餾等一系列環(huán)節(jié),獲得精致三聚甲醛。
2.4 離子催化劑合成法
離子液體含有很多物質,包括氮、無機離子等等,它具有許多的優(yōu)點,如蒸汽壓低、易溶解以及可循環(huán)使用。離子催化劑合成法的的反應較為較為溫和,同時對甲醛原料限制較低,在反應過程中,由于溫度較低,因此會大大降低設備腐蝕性。離子催化劑合成法可以有效解決催化劑腐蝕問題,然后對副反應進行有效控制。
三聚甲醛合成工藝主要有上述四種工藝,這四種工藝具有不同的優(yōu)點以及缺點,下面主要針對四種合成工藝的優(yōu)缺點進行分析和比較。(1)可溶酸液相合成。該工藝的催化劑為硫酸,優(yōu)點在于能夠快速蒸出,且工藝較為成熟,缺點為會對設備進行腐蝕,而且還會產(chǎn)生許多的副產(chǎn)物。(2)固體酸氣合成。該工藝的采用的催化劑為含陽離子的交換樹脂。優(yōu)勢在于可以簡化一定的反應程序,如甲醛吸收和濃縮等,缺點是精致工序較多,而且設備運行的效率較低。(3)固體酸液相合成。其催化劑主要有兩種,一種為13%AL2O3的AL2O3-SiO2,另一種為雜多酸,其優(yōu)點在產(chǎn)生的副反應較少,而且收率高,缺點在于會消耗大量的催化劑,且難以實現(xiàn)催化劑的分離。(4)離子液體合成。其催化劑為離子液體,采用該工藝,獲得較高的收率,對設備妖氣較低,同時還可以進行循環(huán)使用,該方式的缺點是缺乏相應的生產(chǎn)經(jīng)驗。
總之,三聚甲醛工藝在許多工業(yè)中發(fā)揮重要作用,而目前我國三聚甲醛合成工藝有許多中,并且具有各自的優(yōu)缺點,所以在具體的生產(chǎn)過程中,應合理選擇三聚甲醛合成工藝,并還應引進先進的技術,對三聚甲醛工藝進行不斷的改進,以此提高我國三聚甲醛工藝水平的不斷提升,促進我國工業(yè)的不斷發(fā)展。
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