王軍(方大喜科墨(江蘇)針狀焦科技有限公司,江蘇徐州221300)
針狀焦生產(chǎn)現(xiàn)狀及工藝技術(shù)研究
王軍(方大喜科墨(江蘇)針狀焦科技有限公司,江蘇徐州221300)
針狀焦是20世紀(jì)70年代出現(xiàn)的優(yōu)質(zhì)碳種,廣泛地應(yīng)用于電爐煉鋼中。本文介紹了國(guó)內(nèi)外針狀焦的生產(chǎn)現(xiàn)狀以及針狀焦的生產(chǎn)工藝技術(shù),提出國(guó)內(nèi)針狀焦的生產(chǎn)技術(shù)和質(zhì)量還有待提高。
針狀焦;生產(chǎn)現(xiàn)狀;工藝技術(shù)
針狀焦通常情況下主要是用來(lái)生產(chǎn)石墨電極,屬于一種新型材料。利用這種材料生產(chǎn)出的石墨電極具有良好的化學(xué)性能和物理性能,抗腐蝕性和耐磨性較高,抗氧化性較強(qiáng),本著自身的優(yōu)點(diǎn)得到了各行業(yè)的高度認(rèn)可,在目前的工業(yè)生產(chǎn)中十分常見(jiàn)。
1.1 國(guó)外生產(chǎn)現(xiàn)狀
油系針狀焦最早由美國(guó)大湖碳素公司發(fā)明,直到1968年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。1970年日本三菱化成工業(yè)公司對(duì)煤系針狀焦進(jìn)行了大力度開(kāi)發(fā),從目前的情況來(lái)看,國(guó)外的針狀焦生產(chǎn)技術(shù)基本趨于成熟。比較知名的廠家有美國(guó)大陸石油公司、美國(guó)大湖炭素公司、日本興亞株式會(huì)社、三菱化學(xué)株式會(huì)社等。
1.2 國(guó)內(nèi)生產(chǎn)現(xiàn)狀
我國(guó)對(duì)針狀焦的研究最初于20世紀(jì)70年代,直到目前為止已經(jīng)有了將近40個(gè)年頭。目前我國(guó)在這方面取得成就較為明顯的有山西宏特煤化工公司(煤系)、中鋼集團(tuán)鞍山熱能研究院(煤系)和錦州石化公司(油系)等三家企業(yè)。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)每年對(duì)針狀焦的需求量約為20萬(wàn)噸,但由于國(guó)內(nèi)針狀焦產(chǎn)能上的不足和質(zhì)量穩(wěn)定性的欠缺,還有部分依賴進(jìn)口。
油系針狀焦和煤系針狀焦的生產(chǎn)工藝基本上沒(méi)有區(qū)別,都要經(jīng)過(guò)原料處理、延遲焦化以及煅燒三個(gè)環(huán)節(jié)。
2.1 原料預(yù)處理
由于油系針狀焦原料雜質(zhì)含量較低,因此預(yù)處理相對(duì)簡(jiǎn)單。而煤系針狀焦的原料中主要含有喹啉不溶物等雜質(zhì),不僅不利于炭化晶體融并,也會(huì)影響成焦組織。關(guān)于煤系針狀焦原料預(yù)處理方法主要有以下幾種。
2.1.1 蒸餾分離法
蒸餾分離法最初源于美國(guó),由美國(guó)申請(qǐng)專利。這種技術(shù)是將原料采用真空蒸餾裝置進(jìn)行分餾切割,可以有效去除喹啉不溶物等雜質(zhì)。蒸餾分離法的核心就是真空分餾,操作簡(jiǎn)單、成本較低;存在的缺點(diǎn)是原料收率低。
2.1.2 離心分離法
利用離心裝置將煤質(zhì)瀝青中原料和雜質(zhì)分離,然后過(guò)濾除去含喹啉不溶物等雜質(zhì)的殘?jiān)T摴に嚰夹g(shù)的特點(diǎn)是原料收率高,但投資大且產(chǎn)品質(zhì)量一般。
2.1.3 溶劑分離法
溶劑分離法指的是利用相應(yīng)的溶劑分離煤質(zhì)瀝青中的喹啉不溶物雜質(zhì),該技術(shù)的關(guān)鍵是如何將脂肪烴和芳香烴進(jìn)行混合才能配制成萃取液。溶劑分離法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單、控制容易、產(chǎn)品質(zhì)量好;缺點(diǎn)是需要耗費(fèi)大量的成本。
2.1.4 改質(zhì)分離法
改質(zhì)分離法由我國(guó)申請(qǐng)的專利。主要指的是在特定的環(huán)境下對(duì)將煤質(zhì)瀝青進(jìn)行閃蒸,之后在專用聚合釜內(nèi)聚合,隨即就可以得到一種縮聚瀝青,也就是針狀焦原料。改制分離法的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單、耗費(fèi)成本低;從目前的情況來(lái)看這種技術(shù)的研發(fā)還尚未完善,處于初始階段,還未成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
目前,我國(guó)成功進(jìn)入工業(yè)化階段的煤系針狀焦原料預(yù)處理工藝技術(shù)只有溶劑分離法,這種技術(shù)由中鋼熱能研究院研發(fā)試驗(yàn)并進(jìn)入工業(yè)化生產(chǎn)階段,自研發(fā)成功以來(lái)取得了很多顯著的成績(jī)。
2.2 延遲焦化
延遲焦化工藝分為兩個(gè)步驟:首先將通過(guò)預(yù)處理工藝得到的精制瀝青進(jìn)行加熱;滿足溫度要求后將其投入焦化塔,使其發(fā)生裂解、縮合等反應(yīng),最終生產(chǎn)出延遲焦。延遲焦化工藝技術(shù)的關(guān)鍵是焦化溫度的控制、成焦壓力的控制和循環(huán)比的控制。
2.2.1 焦化溫度的控制
要想生產(chǎn)得到優(yōu)質(zhì)針狀焦,必須對(duì)焦化溫度進(jìn)行合理控制。焦化溫度低且慢速升溫有利于中間相的生成,如果溫度過(guò)低也會(huì)導(dǎo)致升溫慢從而影響產(chǎn)品的最終質(zhì)量。
2.2.2 成焦壓力的控制
成焦時(shí)進(jìn)行加壓處理可以使原料中的小分子成分無(wú)法揮發(fā)而是以液體狀態(tài)存在于體系中,能夠降低體系黏度,促進(jìn)中間相小球體的成長(zhǎng)和融并,最終得到性能較好的產(chǎn)品,同時(shí)保證生產(chǎn)效率。整個(gè)過(guò)程中需要注意控制好煤系針狀焦的成焦壓力,最好控制在0.2~0.5MPa之間。
2.2.3 循環(huán)比的控制
控制循環(huán)比可以有效控制針狀焦質(zhì)量和產(chǎn)率。同時(shí)也是控制系統(tǒng)熱平衡和物料平衡的關(guān)鍵參數(shù)。通常將煤系針狀焦的循環(huán)比控制在0.5~2.0。
2.3 煅燒
延遲焦經(jīng)1500℃以上的高溫煅燒工藝,結(jié)構(gòu)和元素組成發(fā)生一系列變化,使得能夠更好的提高針狀焦的穩(wěn)定性、導(dǎo)電性、機(jī)械性等參數(shù)。
目前,國(guó)內(nèi)針狀焦的生產(chǎn)工藝技術(shù)已獲得顯著進(jìn)步,除了少量依賴進(jìn)口以外,國(guó)內(nèi)針狀焦的生產(chǎn)總量基本上可以滿足企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)需求。但是從本質(zhì)上來(lái)講相較于國(guó)外技術(shù)水平來(lái)說(shuō)還存在很大的差距,對(duì)此,還需要加大這方面的研究力度,選擇合適的生產(chǎn)技術(shù),嚴(yán)格控制生產(chǎn)過(guò)程,全面提高生產(chǎn)技術(shù)水平,促進(jìn)行業(yè)實(shí)現(xiàn)健康、可持續(xù)發(fā)展。
[1]任海寧.國(guó)內(nèi)外針狀焦生產(chǎn)現(xiàn)狀及工藝技術(shù)[J].山東化工, 2015,17:56-57.
[2]李玉財(cái),黃誠(chéng),王強(qiáng).針狀焦技術(shù)進(jìn)展及國(guó)內(nèi)外差距分析[J].炭素技術(shù),2015,05:6-10.
[3]杜妮,熊偉,唐婧.針狀焦研究綜述[J].廣東化工,2017,04: 61-62+54.
[4]徐東亞,李峰,顏麗.煤系針狀焦生產(chǎn)工藝的研究[J].山東工業(yè)技術(shù),2016,13:26.