馮亞靜+王曉霞++莊鵬宇+張丹陽(yáng)++高磊++陳金銘+韓剛
[摘要]綜合運(yùn)用各種色譜分離技術(shù)對(duì)黨參的水提取物進(jìn)行化學(xué)成分研究,利用各種波譜技術(shù)確定化合物的結(jié)構(gòu)。該研究從黨參中分離得到8個(gè)單體成分,分別鑒定為:(-)(7R,8S,7′E)3′,4dihydroxy3methoxy8,4′oxyneoligna7′ene7,9,9′triol(1)、9(tetrahydropyran2yl)nonatrans,trans2,8diene4,6diyn1ol (2)、9(tetrahydropyran2yl)transnon8ene4,6diyn1ol (3)、黨參炔苷元(4) 、黨參炔苷(5) 、去氫雙松柏醇(6) 、 5羥甲基糠醛(7) 、 4,4′dihydroxy3,3′dimethoxytransstilbene (8)。其中,化合物1為新的木脂素類(lèi)化合物,2,3為首次從黨參屬中分離得到。
[關(guān)鍵詞]黨參; 桔???; 化學(xué)成分; 新木脂素
黨參是我國(guó)傳統(tǒng)名貴中藥材,為桔??艭ampanulaceae植物黨參Codonopsis pilosula (Franch) Nannf、素花黨參C. pilosula Nannfvar modesta (Nannf) L T Shen 或川黨參C. tangshen Oliv的干燥根,其性味甘平,主歸脾肺二經(jīng),具有補(bǔ)中益氣、健脾益肺之功效,臨床上常用于脾肺氣虛、中氣不足、脾胃虛弱、熱病傷津等癥,主產(chǎn)于山西、陜西、甘肅等地。幾十年來(lái),經(jīng)過(guò)國(guó)內(nèi)外廣大學(xué)者的研究,從黨參中分離并鑒定得到多種糖、苷類(lèi)成分;甾醇類(lèi)成分;生物堿及含N 成分;揮發(fā)性成分;三萜及其他成分。此外,還發(fā)現(xiàn)黨參含有人體必需的多種無(wú)機(jī)元素和氨基酸[1]。其中,黨參中含有的多糖中絕大部分為酸性多糖,是組成黨參糖類(lèi)物質(zhì)的主要成分,亦是黨參具有增強(qiáng)機(jī)體免疫力、抗衰老、降血糖等多種作用的主要活性成分[24]。苯丙素類(lèi)化合物也是從黨參中分離得到的一類(lèi)重要的化合物,主要包括黨參苷(Ⅰ~Ⅳ) 和丁香苷[5]。從黨參中分離得到的黨參炔苷為黨參的標(biāo)志性成分,有研究發(fā)現(xiàn)黨參炔苷具有保護(hù)大鼠胃黏膜的作用[6]。三萜類(lèi)化合物作為黨參屬普遍成分,主要為蒲公英烷類(lèi)三萜成分。王崢濤等[78]于1988 年首次從黨參中分離出倍半萜內(nèi)酯類(lèi)化合物蒼術(shù)內(nèi)酯Ⅲ,文獻(xiàn)報(bào)道,蒼術(shù)內(nèi)酯Ⅲ具有明顯抗炎等作用[9]?,F(xiàn)代藥理研究表明,黨參具有調(diào)節(jié)血糖、促進(jìn)造血機(jī)能、降壓、抗缺氧、耐疲勞、增強(qiáng)機(jī)體免疫力、延緩衰老、調(diào)節(jié)胃收縮及抗?jié)兊榷喾N作用[1]。在對(duì)黨參的水提物的化學(xué)成分研究中分離得到8單體成分。其中,化合物1為新的木脂素類(lèi)化合物,化合物2和3首次從黨參屬中分離得到(圖1)。
1材料
UV 譜用JASCO V550 紫外可見(jiàn)分光光度儀測(cè)定;IR 譜測(cè)定使用JASCO FT/IR480 Plus FourierTransform 型紅外光譜儀(KBr壓片) 測(cè)定;旋光值 (OR) 用JASCO P1020 型旋光測(cè)定儀;CD 譜JASCOJ810 圓二色譜測(cè)定儀; HRESIMS 用Waters Xevo G2QTOF 質(zhì)譜儀測(cè)定;ESIMS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 質(zhì)譜儀測(cè)定;NMR 用BRUKER AV500 FT型核磁共振儀測(cè)定; 分析型HPLC 為Agilent 1260 型高效液相色譜儀;制備型HPLC 為Agilent 218制備高效液相色譜儀。
硅膠GF254薄層預(yù)制板為煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所產(chǎn)品;柱色譜硅膠(200~300 目) 為青島海洋化工廠產(chǎn)品;AB8型大孔吸附樹(shù)脂為安徽三星樹(shù)脂技術(shù)公司產(chǎn)品;柱色譜用ODS 反相C18材料為日本YMC 公司產(chǎn)品;Sephadex LH20為Pharmacia公司產(chǎn)品;分析用HPLC 色譜柱為Cosmosil5 C18MSⅡ色譜柱(46 mm × 250 mm,5 μm);半制備柱為Cosmosil5 C18色譜柱(10 mm×250 mm,5 μm) ; 所有試劑均為分析純或色譜純。
實(shí)驗(yàn)用藥材黨參于2014 年10 月購(gòu)于河北安國(guó),經(jīng)華北理工大學(xué)藥學(xué)院陳金銘鑒定為桔??艭ampanulaceae植物黨參C pilosula的干燥根。標(biāo)本(No 20141011) 現(xiàn)保存于華北理工大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。
2提取與分離
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