許澤群,梁潔儀,蔡大川,李維嘉
( 中國廣州分析測試中心,廣東省化學(xué)危害應(yīng)急檢測技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州 510070 )
表面增強(qiáng)拉曼光譜在農(nóng)藥檢測方面的進(jìn)展
許澤群*,梁潔儀,蔡大川,李維嘉
( 中國廣州分析測試中心,廣東省化學(xué)危害應(yīng)急檢測技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東 廣州 510070 )
農(nóng)藥在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐中是必不可少的,農(nóng)藥的檢測對(duì)于調(diào)控和監(jiān)測環(huán)境中的農(nóng)藥農(nóng)藥含量是非常關(guān)鍵的一步。表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)(SERS)在農(nóng)藥檢測方面具有很多優(yōu)勢,例如高靈敏度、簡單的操作、原位取樣、成本低等。本文中從如何提高SERS靈敏度、可重復(fù)性、選擇性以及便攜性等幾個(gè)方面來介紹其在檢測農(nóng)藥方面的進(jìn)展。最后展望了SERS用于農(nóng)藥檢測的未來趨勢和應(yīng)用前景。
農(nóng)藥; 檢測; 表面增強(qiáng)拉曼光譜
農(nóng)藥是旨在防止,破壞或驅(qū)除害蟲的單一物質(zhì)或混合物。由于在作物生長、收獲或儲(chǔ)存期間,害蟲和疾病能夠減少高達(dá)三分之一的作物產(chǎn)量,因此農(nóng)藥對(duì)于現(xiàn)代農(nóng)業(yè)實(shí)踐是必不可少的。農(nóng)藥在商業(yè)農(nóng)業(yè)中的使用能夠促進(jìn)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)力的提高[1]。根據(jù)環(huán)保局的報(bào)告,農(nóng)藥市場份額
在2006年產(chǎn)量為358億美元,在2007年的超過394億美元[2]。大多數(shù)化學(xué)農(nóng)藥對(duì)害蟲具有毒性,它們的毒性本身對(duì)人類,野生動(dòng)物和環(huán)境也構(gòu)成了一定風(fēng)險(xiǎn)。大多數(shù)農(nóng)藥的急性毒性數(shù)據(jù)都有詳細(xì)記錄。另外,由于農(nóng)藥的慢性毒性數(shù)據(jù)比較難獲得,這已經(jīng)引起了公眾關(guān)注。為了監(jiān)測在自然界中積累的農(nóng)藥和代謝物的量,需要對(duì)廣泛的樣品類型進(jìn)行常規(guī)測試,包括作物,環(huán)境(例如土壤,水,空氣),食品,飲料,生物(例如血液)。
20世紀(jì)以來, 基于色譜的各種技術(shù)例如氣相色譜技術(shù)(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(GC-MS)、高壓液相色譜技術(shù)(HPLC)、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù) (LC-MS)、薄層色譜技術(shù)(TLC)等[3-6], 已經(jīng)被用來檢測化學(xué)農(nóng)藥,這些方法雖然能夠提供很高的靈敏度和重復(fù)性, 但需要經(jīng)過復(fù)雜的樣品處理,而且具有檢測時(shí)間長、檢測結(jié)果滯后、檢測成本高等缺陷, 不適于現(xiàn)場檢測。盡管這些技術(shù)在不斷改進(jìn),但研究快速、可靠、低成本且高效的技術(shù)對(duì)農(nóng)藥檢測的發(fā)展具有重要的意義。
表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)(SERS)是基于拉曼光譜和納米技術(shù)的一種檢測技術(shù),其主要作用在于探測分子間相互作用、表征表面分子吸附行為和分子結(jié)構(gòu)。由于SERS 信號(hào)比增強(qiáng)前拉曼光譜信號(hào)高 106 倍, 所以具有高探測靈敏度、高分辨率、水干擾小、可猝滅熒光、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn), 在檢測方面具有很大的應(yīng)用潛力。SERS技術(shù)目前已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于食品化學(xué)品、環(huán)境污染物、生物大分子以及癌癥診斷試劑的檢測[7-8]。 最早運(yùn)用SERS來檢測農(nóng)藥的報(bào)道在1987年,在那之后涌現(xiàn)出了非常多關(guān)于SERS檢測農(nóng)藥的報(bào)道[9]。本文將從提高SERS靈敏度、可重復(fù)性、選擇性以及便攜性等幾個(gè)方面來介紹其在檢測農(nóng)藥方面的進(jìn)展。我們還將討論SERS用于農(nóng)藥檢測的未來趨勢和應(yīng)用。
2.1 靈敏度
檢測限是衡量SERS檢測農(nóng)藥靈敏度的主要標(biāo)志,SERS的檢測限主要取決于底物的類型以及農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)。從底物的方面來說,SERS檢測的靈敏度取決于底物上"熱點(diǎn)"的變化,因?yàn)檠芯勘砻鬟@些熱點(diǎn)由于局域表面等離子體共振(LSPR)能夠產(chǎn)生強(qiáng)烈的局域場增強(qiáng)[10]。因此,通過增加熱點(diǎn)的數(shù)量、強(qiáng)度以及位置可以來降低農(nóng)藥的檢測限。銀或金納米顆粒(Ag NP、Au NP)被廣泛用作SERS的底物,通過添加鹽(氯化鈉)可以增加熱點(diǎn)的數(shù)量,從而增強(qiáng)SERS的峰強(qiáng)度。另外,改變納米顆粒的形狀和大小也可以增加局域電磁場的強(qiáng)度以及農(nóng)藥與熱點(diǎn)接觸的可能性。類似于花或者葉子形狀的納米顆粒已經(jīng)被用來增強(qiáng)SERS的信號(hào)[11-12]。
從農(nóng)藥的角度來說,SERS對(duì)不同農(nóng)藥的靈敏度都會(huì)不同,因?yàn)槠洫?dú)特的,內(nèi)在的分子振動(dòng),農(nóng)藥分子和底物之間的相互作用,以及當(dāng)與底物絡(luò)合時(shí)農(nóng)藥的相容性。對(duì)于固有振動(dòng),具有共軛雙鍵體系和對(duì)稱振動(dòng)模式的分子比其他分子更具活性。因此,某些農(nóng)藥如結(jié)晶紫和孔雀石綠作為用于評(píng)估SERS基質(zhì)的農(nóng)藥靶標(biāo)更受歡迎[13]。具有能夠強(qiáng)烈結(jié)合Au和Ag底物的某些官能團(tuán)(例如硫醇,胺)的農(nóng)藥也是良好的靶。例如,ferbam,thiram,thiabendazole和phosmet已經(jīng)用于基質(zhì)評(píng)估[14]。從相容性的角度來說,如果靶標(biāo)與底物的親和力太弱,SERS檢測的靈敏度也會(huì)顯著降低。例如,由于表面化學(xué)的不相容性,諸如多環(huán)芳烴(PAH)和多氯聯(lián)苯(PCB)的疏水性分子將不能很好地吸附在檸檬酸鹽穩(wěn)定的Au或Ag膠體上[15]。因此,已經(jīng)嘗試通過改變基底表面來克服這種限制。在疏水分子檢測的情況下,膠體疏水膜已被放置到固定在硅烷化石英基板上的Au NP上以檢測PAH[15]。Kubackova等人使用用幾種烷基二硫醇修飾的SERS基質(zhì)以增加這些脂溶性殺蟲劑的親和力并且檢測到四種有機(jī)氯農(nóng)藥(即Aldrin,狄氏劑,林丹和α-硫丹)[16]。 由于這些農(nóng)藥對(duì)表面改性的SERS底物具有較高的選擇性,并且由硫醇基團(tuán)誘導(dǎo)的顆粒間連接產(chǎn)生更多的"熱點(diǎn)",檢測限能夠達(dá)到10-8M。鄭等人[17]使用含有油酸鹽的凝膠反應(yīng)系統(tǒng)以避免Fe3O4@Ag微球的聚集并同時(shí)修飾合成的Ag NP,從而提高SERS基底的靈敏度。石墨烯、蛋白質(zhì)以及DNA片段也被用來與底物結(jié)合從而改變表面化學(xué)增強(qiáng)SERS的靈敏度,但這些技術(shù)在復(fù)雜基質(zhì)中的使用仍在研究當(dāng)中。
2.2 可重復(fù)性
盡管SERS作為超靈敏檢測工具具有巨大的優(yōu)勢,SERS研究中需要解決的主要限制之一是結(jié)果的重現(xiàn)性,特別是關(guān)于峰強(qiáng)度方面。因此,定量研究對(duì)于SERS是很大的挑戰(zhàn),不僅在農(nóng)藥檢測領(lǐng)域,而且在所有種類的SERS應(yīng)用中。數(shù)據(jù)變化的起源主要來自產(chǎn)生和控制熱點(diǎn)的基底和樣品制備。傳統(tǒng)膠體SERS基材的熱點(diǎn)高度依賴于它們的聚集,與有序的納米結(jié)構(gòu)相比,盡管它們具有廣泛的商業(yè)可用性和相對(duì)低的成本,但通常因難以控制聚合從而產(chǎn)生更大的信號(hào)變化。因此,檢測點(diǎn)的選擇不能完全盲目。 通過拉曼顯微鏡,我們能夠選擇基板上的某些區(qū)域使信號(hào)浮動(dòng)最小化。核-殼基膠體納米顆粒顯著改善了SERS的信號(hào)變化,因?yàn)樗鼈兊臒狳c(diǎn)不是由聚集決定[18]。一些研究已經(jīng)顯示可以控制納米顆粒的均勻性包括將膠體并入溶膠-凝膠和與微流體裝置的整[19]。
對(duì)再現(xiàn)性的限制的一個(gè)原因是每個(gè)研究者經(jīng)常使用不同的拉曼儀器系統(tǒng)并且采用各種可能的配置。例如,使用金膠體作為其SERS基底的4篇參考文獻(xiàn)[20-23]使用完全不同的拉曼儀器。除了硬件差異(即LabRAM ARAMIS拉曼,拉曼站400F,雷尼紹RM1000拉曼,DXR拉曼),它們的激光波長(即633, 780, 785nm),激光功率(即0.325, 5, 20, 250 mW),集聚時(shí)間(即2, 5, 10, 15s)和光譜分辨率(1, 5cm-1)。缺乏對(duì)農(nóng)藥的SERS檢測的標(biāo)準(zhǔn)化使得將一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果與另一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果進(jìn)行比較具有挑戰(zhàn)性。
2.3 選擇性
當(dāng)樣品中存在多種農(nóng)藥時(shí),SERS同時(shí)有選擇的檢測混合物中每種農(nóng)藥是一個(gè)很大的挑戰(zhàn),即使基質(zhì)只是水或有機(jī)溶劑。理論上來講,可以認(rèn)為SERS應(yīng)該能夠從樣品混合物中檢測多種農(nóng)藥,只要每種農(nóng)藥產(chǎn)生不同的SERS峰。特別是當(dāng)使用先進(jìn)的化學(xué)基質(zhì)時(shí),分離和檢測多個(gè)農(nóng)藥峰是可能的。然而,實(shí)際上,SERS每次檢測還是要少于5種農(nóng)藥[24]。這可能是因?yàn)楫?dāng)存在多種分析物時(shí),對(duì)SERS底物的競爭性吸附發(fā)生。換句話說,對(duì)底物具有較高結(jié)合親和力的目標(biāo)化合物在底物上具有較大的表面覆蓋吸附,因此樣品基質(zhì)中存在的目標(biāo)化合物的濃度比率不與所產(chǎn)生的SERS峰強(qiáng)度成正比。在某些情況下,農(nóng)藥可能甚至不會(huì)產(chǎn)生顯著的峰值,因?yàn)榇嬖诹硪环N對(duì)底物具有更高親和力的化合物。預(yù)分離單個(gè)農(nóng)藥或預(yù)處理以減少單個(gè)SERS測試的農(nóng)藥數(shù)量可以解決這個(gè)問題,但這將不可避免地增加分析時(shí)間和復(fù)雜性[25]。
2.4 便攜性
SERS開發(fā)的一個(gè)受歡迎的方面在于它具有現(xiàn)場檢測的潛力,與GC / LC-MS方法相比,這是一個(gè)巨大的優(yōu)勢。在農(nóng)藥檢測應(yīng)用中,通過現(xiàn)場檢測來快速篩選和監(jiān)測環(huán)境、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和工業(yè)加工中的農(nóng)藥是非常必要的。為了具有便攜式檢測系統(tǒng),它必須快速,輕便,易于使用和小型化。
手持式拉曼光譜儀的小型化和商業(yè)化使得便攜式SERS檢測成為現(xiàn)實(shí)。然而,與儀器一樣重要的是開發(fā)合適的底物。對(duì)于便攜式應(yīng)用,由于需要將納米顆粒沉積在固體表面上并且濃縮/聚集基底所需的附加步驟,所以傳統(tǒng)的膠體基基底可能不能很好地工作。因此,固體SERS基底更適合于需要可移植性的檢測。另一種方法是開發(fā)基于紙的或基于纖維的SERS傳感器[26-27]。例如,一個(gè)研究將SERS活性納米顆粒印刷到濾紙上,然后可以在便攜式設(shè)置中使用高通量分析來篩選許多樣品[28]。這些底物不僅具有成本效益,而且能夠以小于10%的點(diǎn)間差異顯示出可重現(xiàn)的結(jié)果。在另一項(xiàng)研究中,在光纖水龍頭上制備了模板引導(dǎo)的Au納米顆粒的自組裝成均勻團(tuán)簇的有序陣列[29]。這些SERS使光纖顯示出高性能的SERS,如通過使用結(jié)晶紫所證明的。這種批量方法可以為低成本,高效的SERS襯底鋪平道路。目前仍需要繼續(xù)研究以檢查底物的穩(wěn)定性并將其用于更廣泛的目標(biāo)分析物。
SERS作為一種多功能的檢測工具,已發(fā)展成為具有高度潛能的快速檢測技術(shù)。 為了將分析技術(shù)應(yīng)用于實(shí)際和常規(guī)應(yīng)用,重要的是得到相關(guān)組織如AOAC國際的接受和批準(zhǔn)。雖然有數(shù)千種不同的SERS基板,但它們的性能測試通常在不同的目標(biāo)上進(jìn)行,因此,難以比較不同基底之間的性能。此外,實(shí)驗(yàn)方法和拉曼儀器/規(guī)格如激光功率,孔徑尺寸和使用的積分時(shí)間取決于研究者的選擇,因?yàn)闆]有標(biāo)準(zhǔn)化的協(xié)議。因此,研究實(shí)驗(yàn)室使用SERS進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥檢測分析的指示很少。
SERS本身具有快速,痕量水平檢測污染物(例如農(nóng)藥)的許多優(yōu)點(diǎn)。然而,與任何分析技術(shù)一樣,使用一種技術(shù)進(jìn)行檢測測定存在局限性。為了克服這些限制,與其他有用技術(shù)的整合可以帶來額外的優(yōu)勢,例如結(jié)果驗(yàn)證,更好的提取程序和檢測的自動(dòng)化。通過更多這些類型的集成研究,SERS的優(yōu)勢將反映在更多的研究中,并可能擴(kuò)展到更廣泛的應(yīng)用。儀器的顯著進(jìn)步也非常重要,以便將SERS作為一種常規(guī)的和具有成本效益的分析技術(shù)。
使用SERS檢測農(nóng)藥的另一個(gè)新趨勢是分析已經(jīng)內(nèi)化或滲透到活組織細(xì)胞中的農(nóng)藥的能力。系統(tǒng)性農(nóng)藥能夠滲透到植物組織中并從應(yīng)用部位轉(zhuǎn)移到植物的其他部分。 在所有原位SERS研究和許多應(yīng)用簡單提取程序的SERS研究中,它們的應(yīng)用僅限于表面上的農(nóng)藥。因此,需要更多的研究來檢測內(nèi)化農(nóng)藥。為了觀察微量水平的殺蟲劑隨時(shí)間的內(nèi)在化,可以通過添加對(duì)所關(guān)注的農(nóng)藥具有強(qiáng)吸附親和力的可穿透納米顆粒來進(jìn)行SERS。結(jié)合共焦拉曼顯微鏡可以在植物組織內(nèi)逐層掃描,能夠研究內(nèi)化農(nóng)藥的穿透深度和位置。
通過調(diào)查使用SERS分析農(nóng)藥殘留的可能性,它不僅為內(nèi)部農(nóng)藥的原位檢測打開了大門,而且為了解農(nóng)藥行為及其命運(yùn)的機(jī)制打開了大門。了解農(nóng)藥滲透行為和命運(yùn)將幫助我們制定更好的戰(zhàn)略,以安全,有效地應(yīng)用農(nóng)藥。
總體而言,SERS對(duì)廣泛農(nóng)藥檢測具有很高的靈敏度,這也促進(jìn)了其在快速分析檢測農(nóng)藥方面的應(yīng)用。SERS作為農(nóng)藥檢測工具的擴(kuò)展也開始成為現(xiàn)實(shí),因?yàn)楦叱杀拘б娴牡孜锏纳虡I(yè)化已變得更常見。此外,通過整合其他分析技術(shù)來擴(kuò)大SERS的使用范圍,拓寬了其使用范圍。最后,新的研究領(lǐng)域,如原位植物中間化農(nóng)藥的分析準(zhǔn)備擴(kuò)大SERS的普及。
[1] Pretty J. Agricultural sustainability: concepts, principles and evidence[J].Philos Trans R Soc Lond B Biol Sci. 2008, 363 : 447-465.
[2] Grube G M A, Donaldson D, Kiely T,et al. Pesticides industry sales and usage 2006 and 2007 market estimates[R].Washington, DC: U S Environ Prot Agency, 2011.
[3] Hernández F,Sancho J V , Pozo O J. Critical review of the application of liquid chromatography/mass spectrometry to the determination of pesticide residues in biological samples[J].Anal Bioanal Chem, 2005,382:934-946.
[4] Aulakh J S, Malik A K, Kaur V, et al. A review on solid phase micro extraction-high performance liquid chromatography (SPME-HPLC) analysis of pesticides[J].Crit Rev Anal Chem, 2005,35 :71-85.
[5] Sherma J. Review of advances in the thin layer chromatography of pesticides: 2010-2012[J].J Environ Sci Health B, 2009 , 48 (6) :417-430.
[6] Sherma J. Review of advances in the thin layer chromatography of pesticides: 2012-2014[J].J Environ Sci Health B, 2015, 50: 301-316.
[7] Sharma B, Frontiera R R, Henry A I, et al. SERS: materials, applications and the future[J]. Mater Today, 2012, 15:16-25.
[8] Haes A J, Haynes C L, McFarland A D, et al. Plasmonic materials for surface-enhanced sensing and spectroscopy[J]. MRS Bull, 2005,30:368-375.
[9] Alak A M, Vo-Dinh T. Surface-enhanced raman spectrometry of organo phosphorus chemical agents[J]. Anal Chem, 1987,59 :2149-2153.
[10] Zhao J, Pinchuk A O, McMahon J M, et al. Methods for describing the electromagnetic properties of silver and gold nanoparticles[J]. Acc Chem Res,(2008, 41:1710-1720.
[11] Fang B D J,You H,Kong P,et al.Dendritic silver nanostructure growth and evolution in replacement reaction[J]. Cryst. Growth Des. 7 (2007) 864-867.
[12] Zhang M, Zhao A, Sun H, et al. Rapid, large-scale, sonochemical synthesis of 3D nanotextured silver microflowers as highly efficient SERS substrates[J]. J Mater Chem, 2011,21 :18817.
[13] Lee S, Choi J, Chen L, et al. Fast and sensitive trace analysis of malachite green using a surface-enhanced Raman microfluidic sensor[J]. Anal Chim Acta, 2007: 590:139-144.
[14] Zheng J, Pang S, Labuza T P, et al. Semi-quantification of surface-enhanced Raman scattering using a handheld Raman spectrometer: a feasibility study[J]. Analyst , 2013,138:7075-7078.
[15] Péron O, Rinnert E, Lehaitre M, et al. Detection of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) compounds in artificial sea-water using surface-enhanced Raman scattering (SERS) [J]. Talanta , 2009,79 :199-204.
[16] Kubackova J, Fabriciova G, Miskovsky P, et al. Sensitive surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) detection of organochlorine pesticides by alkyl dithiol-functionalized metal nanoparticles-induced plasmonic hot spots[J]. Anal Chem, 2015,87 : 663-669.
[17] Lydersen C , Kovacs K M. Gel-assisted synthesis of oleate-modified Fe3O4@Ag composite microspheres as magnetic SERS probe for thiram detection[J]. Crystengcomm, 2015 , 17 (33) :6393-6398.
[18] Li J F, Huang Y F, Yong D . et al. Shell-isolated nanoparticle-enhanced raman spectroscopy[J]. Nature , 2010,464:392-395.
[19] Lee Y H, Dai S, Young J P. Silver-doped sol-gel films as the substrate for surface-enhanced Raman scattering[J]. J Raman Spectrosc, 1997,28 :635-639.
[20] Fang H, Zhang X, Zhang S J, et al. Ultrasensitive and quantitative detection of paraquat on fruits skins via surface-enhanced Raman spectroscopy[J]. Sens. Actuators B Chem, 2015,213:452-456.
[21] Albuquerque C D L, Poppi R J. Detection of malathion in food peels by surface- enhanced Raman imaging spectroscopy and multivariate curve resolution[J]. Anal Chim Acta, 2015,879:24-33.
[22] Liu B, Zhou P, Liu X, et al. Detection of pesticides in fruits by surface-enhanced raman spectroscopy coupled with gold nanostructures[J]. Food Bioproc Tech, 2012,6 : 710-718.
[23] Hou R, Pang S, He L. In situ SERS detection of multi-class insecticides on plant surfaces, Anal Methods, 2015 , 7 (15) :6325-6330.
[24] Pang S, Labuza T P, He L. Development of a single aptamer-based surface enhanced Raman scattering method for rapid detection of multiple pesticides[J]. Analyst, 2014 , 139 (8) :1895.
[25] Yao C, Cheng F, Wang C, et al. Separation, identification and fast determination of organophosphate pesticide methidathion in tea leaves by thin layer chromatography-surface-enhanced Raman scattering[J]. Anal Methods, 2013,5 : 5560.
[26] Yu W W, White I M. Inkjet-printed paper-based SERS dipsticks and swabs for trace chemical detection[J]. Analyst,2013,138:1020-1025.
[27] Stoddart P R, White D J. Optical fibre SERS sensors[J]. Anal Bioanal Chem, 2009, 394 :1761-1774.
[28] Qu L L, Li D W, Xe J Q. et al. Batch fabrication of disposable screen printed SERS arrays[J]. Lab Chip, 2012 , 12 (5) :876-881.
[29] Yap F L, Thoniyot P, Krishnan S, et al. Nanoparticle cluster arrays for high-performance SERS through directed self-assembly on flat substrates and on optical fibers[J]. ACS Nano , 2012 , 6 (3) :2056-2070.
(本文文獻(xiàn)格式:許澤群,梁潔儀,蔡大川,等.表面增強(qiáng)拉曼光譜在農(nóng)藥檢測方面的進(jìn)展[J].山東化工,2017,46(12):75-77,81.)
Recent Development of Surface Enhanced RamanSpectroscopic for Detection of Pesticides
XuZequn,LiangJieyi,CaiDachuan,LiWeijia
(Guangdong Provincial Key Laboratory of Emergency Test for Dangerous Chemicals,China National Analytical Center(Guangzhou), Guangzhou 510070,China)
Pesticides play a critical role in morden agricultural practices, the detection of pesticides is very important for regulating and controlling the levels of pesticides in the environment. Surface enhanced Raman spectroscopic (SERS) provides a lot advantages for the detection of pesticides such as ultrasensitive detection, simple protocols, in situ sampling and low cost. In this review, a comprehensive report of recent advances in terms of SERS sensitivity, reproducibility, selectivity and portability. Promising future trends and applications of SERS fir the detection of pesticides are also discussed.
pesticides;detection;surface enhanced Raman spectroscopic
2017-04-01
廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2013B091604003),廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2015B090906023),廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目(2013B020501005)
許澤群(1990—),廣東汕頭人,本科,助理工程師,中國廣州分析測試中心。
S481.8
A
1008-021X(2017)12-0075-03