蔣丹丹 彭麗英 周慶華 陳創(chuàng) 劉驥巍 王爽 李海洋

摘要 六亞甲基三過(guò)氧化二胺（Hexamethylenetriperoxidediamine，HMTD）是一種新型有機(jī)過(guò)氧化爆炸物，由于原料易得、制備方法簡(jiǎn)單，常被用于恐怖襲擊和犯罪活動(dòng)中。本實(shí)驗(yàn)基于非放射性電離源真空紫外燈（VUV）發(fā)展了一種試劑分子輔助燈電離正離子遷移譜技術(shù)，通過(guò)優(yōu)化篩選試劑分子，最終選擇丙酮作為HMTD定量檢測(cè)的試劑分子。利用質(zhì)譜對(duì)丙酮的反應(yīng)試劑離子和HMTD的產(chǎn)物離子進(jìn)行了離子歸屬，確定反應(yīng)試劑離子為丙酮二聚體離子m/z117＼[（CH3）2CO＼]2H+，HMTD的產(chǎn)物離子為其質(zhì)子化的分子離子m/z209＼[HMTD+H＼]+。在遷移管和熱解析溫度120℃的條件下，利用HMTD最大信號(hào)強(qiáng)度和第10s的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)其標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行定量檢測(cè)，線性范圍分別為5～50ng/μL和5～100ng/μL，檢出限分別可達(dá)0.2和0.3ng/μL?；瘖y品如香水等常常干擾和抑制離子遷移譜測(cè)量，發(fā)展在香水基質(zhì)中HMTD的現(xiàn)場(chǎng)快速篩查和檢測(cè)方法具有現(xiàn)實(shí)意義。將這兩種定量方法應(yīng)用于3種不同品牌香水樣品中HMTD的定量檢測(cè)，對(duì)比發(fā)現(xiàn)利用HMTD第10s的信號(hào)強(qiáng)度進(jìn)行定量具有較好的回收率和準(zhǔn)確性，該方法適用于復(fù)雜基質(zhì)中HMTD的準(zhǔn)確快速定量檢測(cè)。

關(guān)鍵詞離子遷移譜；過(guò)氧化爆炸物；六亞甲基三過(guò)氧化二胺；復(fù)雜基質(zhì)；香水

1引言

近年來(lái)，新型有機(jī)過(guò)氧化爆炸物，包括三過(guò)氧化三丙酮（Triacetonetriperoxide，TATP）和六亞甲基三過(guò)氧化二胺（Hexamethylenetriperoxidediamine，HMTD），由于原料易得，制備方法簡(jiǎn)單，越來(lái)越多地被用于恐怖襲擊和犯罪活動(dòng)中，包括1994年以色列駐地倫敦大使館爆炸案、2005年倫敦地鐵爆炸案和2006年跨大西洋航班恐怖襲擊，對(duì)公共安全造成了極大威脅，因此，目前急需發(fā)展一種可用于過(guò)氧化爆炸物的高效、快速和可靠的現(xiàn)場(chǎng)分析檢測(cè)方法[1＼]。HMTD作為其中的一種有機(jī)過(guò)氧化爆炸物，由Legler于1881年首先制得，為白色粉末狀固體，分子式為（CH2）6N2（O2）3，結(jié)構(gòu)式如圖1所示，

它對(duì)金屬、撞擊、摩擦與熱都很敏感[2，3＼]。不同于傳統(tǒng)的硝基炸藥，如三硝基甲苯（TNT）、銨油炸藥（ANFO）和太恩（PETN），HMTD既不含有硝基基團(tuán)和芳香基團(tuán)，也不含有金屬離子，在紫外區(qū)域無(wú)明顯的吸收帶，也無(wú)熒光特性，傳統(tǒng)炸藥的檢測(cè)方法難以實(shí)現(xiàn)對(duì)HMTD的檢測(cè)[4，5＼]。

目前，檢測(cè)HMTD的方法主要有紅外光譜（IR）[6，7＼]、拉曼光譜（Raman）[6＼]、質(zhì)譜（MS）[8～10＼]、電化學(xué)檢測(cè)方法[11，12＼]、化學(xué)熒光[13＼]和高效液相色譜（HPLC）[14＼]等。紅外和拉曼光譜主要實(shí)現(xiàn)HMTD的定性分析，對(duì)于HMTD的定量檢測(cè)，還存在著局限性，難以用于復(fù)雜基質(zhì)中HMTD的準(zhǔn)確定量檢測(cè)；質(zhì)譜技術(shù)雖然檢測(cè)靈敏度較高，但是由于儀器價(jià)格昂貴、體積比較大、操作繁瑣，很難用于爆炸物的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)；電化學(xué)檢測(cè)方法和化學(xué)熒光法，雖然儀器裝置簡(jiǎn)單，但需要樣品前處理，只能分析HMTD的降解產(chǎn)物H2O2；高效液相色譜對(duì)樣品分離的時(shí)間比較長(zhǎng)，很難實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中HMTD的快速檢測(cè)，因此，發(fā)展在復(fù)雜基質(zhì)中HMTD的現(xiàn)場(chǎng)快速準(zhǔn)確定量檢測(cè)技術(shù)具有重要意義。

離子遷移譜（Ionmobilityspectrometry，IMS）是一種大氣壓下氣相離子的分離檢測(cè)技術(shù)，因其檢測(cè)靈敏度高、分析速度快、成本低和易于便攜等特點(diǎn)，已廣泛地應(yīng)用于痕量爆炸物[14～17＼]、毒品[18，19＼]、化學(xué)戰(zhàn)劑（Chemicalwarfareagents，CWAs）[20～22＼]和化工揮發(fā)性有機(jī)污染物（Volatileorganiccompounds，VOCs）[23，24＼]的檢測(cè)。傳統(tǒng)含硝基類爆炸物TNT、ANFO和PETN等，由于含有電負(fù)性基團(tuán)，一般在IMS負(fù)離子模式下進(jìn)行檢測(cè)，而HMTD由于含有氨基基團(tuán)，具有較高的質(zhì)子親和勢(shì)，適合在正離子模式下進(jìn)行檢測(cè)[5＼]。目前文獻(xiàn)報(bào)道的關(guān)于HMTD的離子遷移譜檢測(cè)方法比較少，而且大部分是利用放射性63Ni電離源[25，26＼]。Marr等[27＼]提出正負(fù)離子模式IMS均可以檢測(cè)HMTD，并沒(méi)有給出相關(guān)的離子遷移譜圖，也沒(méi)有在復(fù)雜基質(zhì)中進(jìn)行檢測(cè)。Cook等[25＼]利用GCIMS在負(fù)離子模式下對(duì)HMTD在4種不同干擾物（兩種飲料、潤(rùn)膚膏和肥料）存在的情況下進(jìn)行了誤報(bào)率檢測(cè)，但是，并沒(méi)有在干擾物存在情況下對(duì)HMTD進(jìn)行定量檢測(cè)。因此，亟需發(fā)展HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中檢測(cè)的成熟有效方法，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中的現(xiàn)場(chǎng)準(zhǔn)確快速定量檢測(cè)。

基于試劑分子輔助燈電離正離子遷移譜（Dopantassistedpositivephotoionizationionmobilityspectrometry，DAPPIMS）技術(shù)，本研究考察了甲苯、丙酮和2丁酮作為試劑分子檢測(cè)HMTD的可能性，并對(duì)反應(yīng)試劑離子和HMTD的產(chǎn)物離子進(jìn)行了離子歸屬，探討了HMTD和試劑離子的反應(yīng)機(jī)理。進(jìn)一步考察了HMTD在不同熱解析溫度下的解析性能，并應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)香水中HMTD的定量檢測(cè)，利用HMTD和香水基質(zhì)干擾物揮發(fā)性的不同，實(shí)現(xiàn)了HMTD在香水中的二維分離檢測(cè)，為了減小香水基質(zhì)干擾物和HMTD的競(jìng)爭(zhēng)電離，利用不同熱解析時(shí)間下HMTD的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)其在香水中進(jìn)行定量分析，從而提高HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中定量分析的準(zhǔn)確性。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器和裝置

實(shí)驗(yàn)室自主研制的離子遷移譜儀器裝置原理圖如圖2所示，主要包括熱解析進(jìn)樣器和離子遷移譜檢測(cè)儀兩部分組成。其中熱解析進(jìn)樣器主要由步進(jìn)電機(jī)、聚四氟乙烯進(jìn)樣口、加熱棒和熱電阻控溫器組成；離子遷移管主要由非放射性電離源10.0eV的真空紫外燈（Vacuumultraviolet，VUV）、反應(yīng)區(qū)、離子門(mén)、遷移區(qū)和法拉第盤(pán)檢測(cè)器組成。試劑分子甲苯、丙酮和2丁酮蒸汽通過(guò)頂空發(fā)生器產(chǎn)生，通過(guò)試劑分子載氣攜帶進(jìn)入反應(yīng)區(qū)形成試劑離子。正離子模式下，待測(cè)的HMTD樣品經(jīng)進(jìn)樣器熱解析汽化后由樣品載氣載帶進(jìn)入反應(yīng)區(qū)，與VUV燈光電離試劑分子產(chǎn)生的試劑離子反應(yīng)形成產(chǎn)物離子，產(chǎn)物離子在離子門(mén)脈沖作用下進(jìn)入遷移區(qū)進(jìn)行分離檢測(cè)。反應(yīng)區(qū)和遷移區(qū)的長(zhǎng)度分別為25和77mm。遷移區(qū)電場(chǎng)強(qiáng)

度為377V/cm。離子遷移譜圖的采集時(shí)間是15ms，輸出的離子遷移譜圖由5張?jiān)甲V圖平均得到，1s可獲得12張平均后的離子遷移譜圖。載氣和漂氣為經(jīng)活性炭、硅膠和13×分子篩干燥處理后的空氣，濕度控制在1ppm以下，其中，試劑分子載氣，樣品載氣，漂氣的流速分別為50，200和600mL/min。另外，實(shí)驗(yàn)中使用的質(zhì)譜儀為實(shí)驗(yàn)室自主研制的微型直線式離子阱質(zhì)譜[28＼]，常壓真空紫外燈電離源中的電離產(chǎn)物通過(guò)非連續(xù)大氣壓接口進(jìn)入離子阱質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)。

2.2試劑

甲苯、丙酮、2丁酮和85%H3PO4（天津科密歐試劑有限公司）；30%H2O2（沈陽(yáng)化學(xué)試劑廠）；烏洛托品（六亞甲基四胺）購(gòu)買(mǎi)于TCI（WardHill，MA，USA）；實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純；實(shí)驗(yàn)中所用的香水購(gòu)買(mǎi)于本地商場(chǎng)。

2.3HMTD的合成與準(zhǔn)備

HMTD參照文獻(xiàn)＼[29＼]在實(shí)驗(yàn)室合成，自然晾干得到白色固體。將適量的HMTD樣品溶于丙酮中配制濃度為1μg/μL的HMTD母液，以丙酮為溶劑逐級(jí)稀釋到300，200，150，100，50，30，20，15，10，8，5，2，1，0.5，0.2和0.1ng/μL。香水樣品首先溶解在丙酮中，獲得0.1%香水溶液，然后將適量HMTD固體直接溶于其中，得到30ng/μLHMTD的香水溶液。所有的樣品均在4℃保存。分析過(guò)程中，用微量進(jìn)樣針取1μL樣品溶液，置于聚四氟乙烯采樣片上，待溶劑稍揮發(fā)干后插入熱解析進(jìn)樣器中，樣品經(jīng)熱解析汽化后由載氣攜帶送入遷移管或離子阱質(zhì)譜中進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的離子遷移譜圖或質(zhì)譜圖，每個(gè)樣品分析5次。

2.4約化遷移率的計(jì)算

離子的約化遷移率K0是表征離子在離子遷移譜中運(yùn)動(dòng)的特征參數(shù)。正離子模式下，本實(shí)驗(yàn)中選擇甲基膦酸二甲酯（DMMP）作為標(biāo)準(zhǔn)物[30＼]，DMMP（＼[DMMP＼]2H+）的約化遷移率為1.40cm2/（V·s），遷移時(shí)間為10.36ms。按照式（1）計(jì)算待測(cè)物的約化遷移率。其中，K0standard為校準(zhǔn)物的約化遷移率，tdstandard為校準(zhǔn)物的遷移時(shí)間，K0unknown為待測(cè)物的約化遷移率，tdunknown為待測(cè)物的遷移時(shí)間。

K0unknown=K0standard×（tdstandard/tdunknown）FH（1）

3結(jié)果與討論

3.1試劑分子的選擇

合適的試劑分子要求電離能（Ionizationenergy，IE）低于10.0eV，電離效率高，質(zhì)子親和勢(shì)（Protonaffinity，PA）適中。考察了甲苯（IE：8.8eV；PA：784kJ/mol）、丙酮（IE：9.7eV；PA：812kJ/mol）和2丁酮（IE：9.5eV；PA：827kJ/mol）作為試劑分子檢測(cè)HMTD的可能性，它們的離子遷移譜圖如圖3a所示。甲苯、丙酮和2丁酮等分子產(chǎn)生的試劑離子的遷移時(shí)間分別為7.00，7.92和8.73ms，約化遷移率分別為2.07，1.83和1.66cm2/（V·s）。5ng/μLHMTD的離子遷移譜圖如圖3b所示，HMTD產(chǎn)物離子的遷移時(shí)間分別為9.30，9.48和9.48ms，約化遷移率分別為1.56，1.53和1.53cm2/（V·s），HMTD的產(chǎn)物離子峰和甲苯、丙酮、2丁酮的試劑離子峰之間的ΔK0分別為0.51，0.3和0.13cm2/（V·s）。其中丙酮作為試劑分子時(shí)，HMTD的信號(hào)強(qiáng)度較高，而且HMTD產(chǎn)物離子峰和試劑離子峰之間的峰峰分離度較好，所以最終選擇丙酮作為HMTD檢測(cè)的試劑分子。采用實(shí)驗(yàn)室自主研制的離子阱質(zhì)譜對(duì)丙酮的反應(yīng)試劑離子和HMTD的產(chǎn)物離子進(jìn)行離子歸屬（見(jiàn)圖4），丙酮試劑離子為其質(zhì)子的二聚體離子M2H+，對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜峰為m/z117，HMTD的產(chǎn)物離子為其質(zhì)子分子離子＼[HMTD+H＼]+，對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜峰為m/z209。由于HMTD含有兩個(gè)氨基基團(tuán)，具有較高的質(zhì)子親和勢(shì)，能夠和試劑離子M2H+發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理如式（2）～（5），其中M為丙酮試劑分子。

3.2熱解析溫度對(duì)HMTD檢測(cè)的影響

圖5為5ng/μLHMTD在不同熱解析溫度下的解析譜圖，即HMTD的信號(hào)強(qiáng)度隨熱解析時(shí)間的變化曲線。從圖5可以看出，在低解析溫

PS02985.eps；Z1，Y，PZ#TS（（1HT5”SS

圖55ng/μLHMTD在不同熱解析溫度下的解析譜圖

Fig.5Thermaldesorptionprofilesof5ng/μLHMTDatdifferentdesorptiontemperature）TS）

度下，HMTD解析比較緩慢，隨著解析溫度的升高，有利于HMTD的熱解析，HMTD解析越來(lái)越快，信號(hào)強(qiáng)度也越來(lái)越高，熱解析溫度在180℃時(shí)HMTD信號(hào)強(qiáng)度最高。為了消除HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中高的解析溫度導(dǎo)致基質(zhì)干擾物揮發(fā)對(duì)HMTD定量檢測(cè)產(chǎn)生的影響，選擇120℃作為HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中定量檢測(cè)的熱解析溫度，HMTD可以較緩慢的解析出來(lái)，通過(guò)不同熱解析時(shí)間下HMTD的信號(hào)強(qiáng)度定量，提高HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中定量的準(zhǔn)確性。

3.3HMTD在香水中的二維熱解析分離

化妝品如香水是影響HMTD現(xiàn)場(chǎng)快速篩查和檢測(cè)的潛在干擾物，所以檢測(cè)香水中的HMTD具有代表性意義。利用HMTD和香水基質(zhì)干擾物揮發(fā)性的不同，得到HMTD在3種不同品牌香水基質(zhì)中的遷移時(shí)間/解析時(shí)間二維譜圖，如圖6所示，HMTD在3種香水基質(zhì)中均能被成功檢出，HMTD的遷移時(shí)間為9.48ms，香水基質(zhì)干擾物的產(chǎn)物離子峰和HMTD的產(chǎn)物離子峰沒(méi)有交叉干擾。由于HMTD和香水基質(zhì)干擾物揮發(fā)性的不同，香水基質(zhì)干擾物的揮發(fā)性高，先解析出來(lái)，并在熱解析第1s達(dá)到最大信號(hào)強(qiáng)度，而HMTD的揮發(fā)性相對(duì)較低，HMTD后解析出來(lái)，在熱解析第4s達(dá)到最大信號(hào)強(qiáng)度，從而實(shí)現(xiàn)HMTD和香水基質(zhì)干擾物的二維分離檢測(cè)。圖7（a～c）為HMTD在3種不同品牌香水中的質(zhì)譜圖，其中m/z117為丙酮的反應(yīng)試劑離子峰，m/z223和264為香水基質(zhì)的峰，m/z209為HMTD的產(chǎn)物離子峰。實(shí)驗(yàn)表明，在3種香水基質(zhì)中均能成功檢測(cè)到HMTD。

3.4HMTD在香水中的定量檢測(cè)

對(duì)30ng/μLHMTD在3種不同品牌香水樣品中進(jìn)行了定量檢測(cè)，跟蹤HMTD和香水基質(zhì)干擾物的信號(hào)強(qiáng)度，得到30ng/μLHMTD在3種香水樣品中的熱解析譜圖，一種是利用HMTD的最大信號(hào)強(qiáng)度進(jìn)行定量，如圖8（a～c），HMTD分別在4.1，4.1和4.5s，達(dá)到最大信號(hào)強(qiáng)度895，913和847mV，但是此時(shí)，香水基質(zhì)干擾物并沒(méi)有完全解析完，和HMTD存在競(jìng)爭(zhēng)電離，影響HMTD的準(zhǔn)確定量；同時(shí)，得到HMTD和香水基質(zhì)干擾物信號(hào)強(qiáng)度的比值隨熱解析時(shí)間的變化，二者信號(hào)強(qiáng)度之間的比值分別在7.2，7.6和7.9s達(dá)到最大，此時(shí)香水基質(zhì)干擾物基本解析完全，為了減小香水基質(zhì)干擾物對(duì)HMTD定量分析的干擾，選擇了相對(duì)靠后的熱解析時(shí)間第10sHMTD的信號(hào)強(qiáng)度進(jìn)行定量分析，如圖8所示，HMTD在第10s的信號(hào)強(qiáng)度分別為358，287和363mV，并將這兩種不同熱解析時(shí)間下的定量分析結(jié)果通過(guò)加標(biāo)回收進(jìn)行對(duì)比。如表1所示，利用HMTD最大信號(hào)強(qiáng)度定量得到的HMTD線性范圍為5～50ng/μL，按S/N=3計(jì)算的檢出限為0.2ng/μL，利用HMTD第10s的信號(hào)強(qiáng)度定量得到的HMTD線性范圍為5～100ng/μL，線性范圍拓寬了一倍，檢出限為0.3ng/μL。

采用加標(biāo)回收檢驗(yàn)兩種定量方法的準(zhǔn)確度，從表2中可以看出，30ng/μLHMTD的標(biāo)準(zhǔn)樣品利用這兩種定量方法得到的加標(biāo)回收率分別為102.2%和98.0%，沒(méi)有明顯差別。然后，將這兩種定量方法用于3種不同品牌香水樣品中HMTD的定量檢測(cè)，結(jié)果如表2所示，用HMTD的最大信號(hào)強(qiáng)度進(jìn)行定量檢測(cè)，30ng/μLHMTD在3種香水中的加標(biāo)回收率分別為80.4%，78.9%和66.2%，回收率并不高，因?yàn)樵贖MTD最大信號(hào)強(qiáng)度時(shí)，香水基質(zhì)干擾物并沒(méi)有完全解析完，與HMTD存在著競(jìng)爭(zhēng)電離，影響HMTD的定量檢測(cè)；利用第10sHMTD的信號(hào)強(qiáng)度定量檢測(cè)，加標(biāo)回收率分別為96.1%，91.0%和96.4%，回收率相對(duì)較高，因?yàn)榈?0s時(shí)香水基質(zhì)干擾物已經(jīng)完全解析完，對(duì)HMTD的定量影響較小，提高了HMTD在香水基質(zhì)中定量檢測(cè)的準(zhǔn)確性，這表明利用不同熱解析時(shí)間下HMTD的信號(hào)強(qiáng)度定量檢測(cè)可以提高其在復(fù)雜基質(zhì)中定量分析的準(zhǔn)確性。

4結(jié)論

基于試劑分子輔助燈電離正離子遷移譜技術(shù)，通過(guò)優(yōu)化不同的試劑分子，甲苯、丙酮和2丁酮，最終選擇丙酮作為香水中HMTD定量檢測(cè)的試劑分子，利用實(shí)驗(yàn)室自主研制的離子阱質(zhì)譜對(duì)丙酮的試劑離子和HMTD的產(chǎn)物離子進(jìn)行了離子歸屬，并對(duì)HMTD和試劑離子的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探討。最后，利用不同熱解析時(shí)間下HMTD的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)其在化妝品香水中進(jìn)行了定量檢測(cè)，建立了HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中準(zhǔn)確定量檢測(cè)的方法，通過(guò)加標(biāo)回收對(duì)比了兩種定量方法的準(zhǔn)確性，證明了利用熱解析第10s的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)HMTD在香水基質(zhì)中定量分析具有較好的回收率，提高了HMTD在復(fù)雜基質(zhì)中定量分析的準(zhǔn)確性。

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AbstractHexamethylenetriperoxidediamine（HMTD），asonekindofneworganicperoxideexplosives，wasoftenusedintheterroristattacksduetoitseasysynthesisfromavailablestartingmaterials.Herein，onthebasisofnonradioactiveionizationsourcevacuumultravioletlamp（VUV），adopantassistedpositivephotoionizationionmobilityspectrometerwasdevelopedforthedeterminationofHMTD.Tolueneandketonessuchasacetone，and2butanone，weretestedasdopants，andacetonewasfinallychosenastheoptimaldopantforthequantitativedetectionofHMTDinperfume.Withmassspectrometer，thereactantionsandtheproductionsofHMTDwereassigned.Thereactantionsofacetonewereprotondimerm/z117＼[（CH3）2CO＼]2H+，whiletheproductionsofHMTDwereprotonmolecularionm/z209＼[HMTD+H＼]+.Whenboththedrifttubeandthethermaldesorbertemperaturewasunder120℃，theHMTDstandardsampleswerequantifiedwiththemaximumsignalintensityandthesignalintensityatthe10thsecond，thelinearrangewas5-50ng/μLand5-100ng/μL，andthelimitofdetection（LOD）was0.2and0.3ng/μL，respectively.Cosmeticssuchasperfumeofteninterferedandinhibitedthemeasurementofionmobilityspectrometry，sothedetectionofHMTDinperfumematrixfortherapidscreeninganddetectionofHMTDonsitewasofrealisticsignificance.ThesetwoquantitativemethodswereusedforthequantitativedetectionofHMTDinthreedifferentbrandsofperfumesamples.Bycomparison，themethodusingthe10thsecondsignalintensityofHMTDforthequantitativedetectionhadabetterrecoveryandaccuracy.ThismethodwassuitablefortheaccurateandrapidquantitativedetectionofHMTDincomplexmatrix.

KeywordsIonmobilityspectrometry；Peroxideexplosives；Hexamethylenetriperoxidediamine；Complexmatrix；Perfume

HQWT6JY（Received15April2016；accepted28June2016）

ThisworkwassupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina（No.21177124）andtheStateKeyLaboratoryofNBCProtectionforCivilian（No.SKLNBC201208K）