何偉儀++覃華開++莫岳++韋忠

【摘 要】依據(jù)不確定度評(píng)定的指導(dǎo)性文件，從測(cè)定程序分析不確定度的來(lái)源，并計(jì)算各不確定度分量及合成不確定度，得到總不確定度。實(shí)驗(yàn)證明：氯胺酮含量為19.6%時(shí)，其擴(kuò)展不確定度為0.5%；氯胺酮含量的不確定度主要來(lái)源于氯胺酮對(duì)照樣品的配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和氣相色譜儀。

【關(guān)鍵詞】氣相色譜 不確定度 氯胺酮

本文用氣相色譜法對(duì)毒品中氯胺酮含量進(jìn)行測(cè)定，對(duì)測(cè)量過(guò)程中能引起不確定度的各因素進(jìn)行分析和量化，最終計(jì)算出該法的合成不確定度，給出測(cè)量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度。[1]

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N氣相色譜儀配FID檢測(cè)器（美國(guó)安捷倫）；可調(diào)式移液器（法國(guó)吉爾森）；萬(wàn)分之一分析天平（德國(guó)賽多利斯CPA324S）；氯胺酮標(biāo)樣（1.0mg/mL）和內(nèi)標(biāo)物正十烷，均購(gòu)自公安部物證鑒定中心。

1.2 測(cè)定過(guò)程

按GB/T 29637-2013《疑似毒品中氯胺酮的氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜檢驗(yàn)方法》中的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行。

2 測(cè)量不確定度的評(píng)定

2.1 數(shù)學(xué)模型

式中：—樣品中的氯胺酮含量（%）；—試樣中氯胺酮的濃度 （mg/mL）；—氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)品濃度 （mg/mL） ；—試樣中內(nèi)標(biāo)物的濃度 （mg/mL）；—對(duì)照品溶液中內(nèi)標(biāo)物的濃度（mg/mL）；—試樣溶液中氯胺酮的峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比；—對(duì)照品中內(nèi)標(biāo)物峰面積與氯胺酮峰面積之比；V—試樣體積，（mL）；m—試樣質(zhì)量，（mg）；f—校正因子；F—樣品不均勻性。

2.2 不確定度的來(lái)源

待測(cè)樣品中氯胺酮含量測(cè)定的相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（），的主要來(lái)源：稱量的相對(duì)不確定度Urel（1）；氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)溶液配置相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（2）；樣品重復(fù)測(cè)量相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（3）；標(biāo)準(zhǔn)曲線相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（4）；分析儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）。

2.2.1 稱量的相對(duì)不確定度Urel（1）

2.2.2 氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（2）

氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液的配置方法：0.5mg/mL氯胺酮工作液、0.1mg/mL氯胺酮工作液、0.05mg/mL氯胺酮工作液及0.01mg/mL氯胺酮工作液：使用移液槍，按國(guó)標(biāo)配制。

2.2.3 樣品重復(fù)測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（3）

2.2.4 分析儀器的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）

氣相色譜儀的檢定定量重復(fù)性RSD=1.2%，置信水平為95%。從正態(tài)分布的百分點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)表上95%的置信區(qū)間可用數(shù)值1.960，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：Urel（5）=。

2.2.5 其他標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品的峰面積由儀器自動(dòng)積分，可精確到個(gè)位，誤差很小，可以忽略。從氯胺酮7次測(cè)定結(jié)果來(lái)看，可認(rèn)為樣品是均勻的。因此樣品非均勻性校正因子在此不再予以考慮。

3 討論

從上述不確定度分量來(lái)看氣相色譜儀內(nèi)標(biāo)法測(cè)定毒品中氯胺酮的不確定度主要是由對(duì)照樣品的配制引入的，其次是標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和氣相色譜儀對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，因?yàn)槭瞧叫袦y(cè)定，峰面積積分和內(nèi)標(biāo)等帶來(lái)的不確定度可忽略不計(jì)。因此，所以在配制過(guò)程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要盡量使用國(guó)家認(rèn)證的，并且在有效期間使用，定期做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查；標(biāo)準(zhǔn)溶液一般存放于惰性容器，濃度為1μg/mL -10μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在冰箱（0℃～5℃）中保存，有效期為一個(gè)月。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，所用的移液器要經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)，容量瓶等玻璃量器要經(jīng)過(guò)檢定后使用，要選擇經(jīng)過(guò)檢定合格的A級(jí)容量瓶來(lái)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。測(cè)定過(guò)程中必須認(rèn)真對(duì)待每個(gè)環(huán)節(jié)質(zhì)量控制，這樣可以減少不確定度的引入。

參考文獻(xiàn)：

[1]王大力，萬(wàn)東方，王勇，等.氯胺酮在大鼠體內(nèi)死后的分布研究[J].中西醫(yī)結(jié)合心腦血管病雜志，2010，8（1）：87-88.

[2]全國(guó)法制計(jì)量管理計(jì)量技術(shù)委員會(huì).JJF 1059.1-2012.測(cè)定不確定度評(píng)定與表示[S].北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2013.