摘 要：文章介紹了實(shí)驗(yàn)室參加礦石中金、銀能力驗(yàn)證情況；驗(yàn)證了不同檢測(cè)方法和樣品前處理方式對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響；分析討論了不同檢測(cè)方法的優(yōu)缺點(diǎn)；為保證測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確性而采取的質(zhì)量控制措施；以及能力驗(yàn)證結(jié)果的利用。

關(guān)鍵詞：金；銀；能力驗(yàn)證；結(jié)果分析；方法評(píng)價(jià)

金、銀是常見(jiàn)的兩種貴金屬。由于這兩種金屬的稀有以及特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，它們被廣泛應(yīng)用于社會(huì)各個(gè)行業(yè)。金、銀從貴金屬礦石中冶煉得到[1]。因此對(duì)礦石中金、銀含量的準(zhǔn)確檢測(cè)顯得十分重要。山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第六地質(zhì)大隊(duì)（山東省第六地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）實(shí)驗(yàn)室是經(jīng)國(guó)家認(rèn)可委和山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局認(rèn)可和認(rèn)證的檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)室主要從事金礦石、多金屬礦石等多種礦物中金、銀等數(shù)十種元素檢測(cè)工作，先后完成我國(guó)焦家金礦區(qū)、沙嶺金礦區(qū)等數(shù)十個(gè)大型金礦區(qū)普查、詳查任務(wù)中金、銀檢測(cè)。為了測(cè)試和監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室金、銀檢測(cè)能力是否持續(xù)穩(wěn)定可靠，確保實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)質(zhì)量和體系運(yùn)行良好，需要定期參加金、銀兩個(gè)項(xiàng)目的能力驗(yàn)證活動(dòng)[2]。

2016年，實(shí)驗(yàn)室參加了中實(shí)國(guó)金國(guó)際實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證研究有限公司組織實(shí)施的NIL PT-0885礦石中金、銀含量的測(cè)定（國(guó)際比對(duì)）能力驗(yàn)證計(jì)劃，共有23個(gè)實(shí)驗(yàn)室參加（1個(gè)境外實(shí)驗(yàn)室）。本實(shí)驗(yàn)室的金、銀兩個(gè)檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)均為滿(mǎn)意。為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確，實(shí)驗(yàn)室采用了多種分析方法和質(zhì)量控制措施，極大提高了檢測(cè)人員技術(shù)能力，不斷積累了能力驗(yàn)證經(jīng)驗(yàn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 樣品和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

能力驗(yàn)證的樣品由能力驗(yàn)證提供者提供，本實(shí)驗(yàn)室編號(hào)為12，樣品編號(hào)為（115014132015020000）。樣品為灰色固體粉末，玻璃瓶包裝，每瓶約50g。能力驗(yàn)證項(xiàng)目為金、銀兩個(gè)元素，含量范圍為金（0.3～1.5g/t）、銀（2～10g/t）。

根據(jù)兩個(gè)元素含量范圍，本次能力驗(yàn)證使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有：GBW（E）070012（Au 0.30±0.01g/t）、GBW（E）070013（Au 1.09±0.04g/t）、GBW07804（Au 2.5±0.2g/t）和GBW（E）070118（Ag 2.2g/t）、GBW（E）070121（Ag 5.8g/t）、GBW（E）070122（Ag 11.0g/t）。

1.2 檢測(cè)方法

金銀礦石分析規(guī)程 活性炭吸附-碘量法測(cè)定金量DZG 1993-09.二.（六）（滴定法）、金礦石化學(xué)分析方法 第1部分：金量的測(cè)定GB/T 20899.1-2007（重量法和原子吸收法）和金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測(cè)定 GB/T 20899.2-2007（原子吸收法）[3-5]。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測(cè)結(jié)果

對(duì)礦石中金采用活性炭吸附-碘量法、火試金-重量法和火試金-原子吸收法。其中，對(duì)活性炭吸附-碘量法樣品采用焙燒和不焙燒兩種處理方式；火試金-原子吸收法由于溶液基體單一，只采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法。測(cè)試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可以看出，火試金-重量法和火試金-原子吸收法試驗(yàn)結(jié)果與能力驗(yàn)證穩(wěn)健平均值接近，在其允許差內(nèi)。活性炭吸附-碘量法2個(gè)測(cè)試結(jié)果均處于允許差之外，焙燒結(jié)果為可疑值，不焙燒結(jié)果為離群值。質(zhì)控的三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試結(jié)果于標(biāo)準(zhǔn)值一致。

礦石中銀采用火焰原子吸收光譜法。考慮到樣品中其他元素和基體的干擾，實(shí)驗(yàn)室采用了樣品焙燒和不焙燒、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線(xiàn)法兩種消解方式和測(cè)試方法。測(cè)試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可以看出，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線(xiàn)法得到的4個(gè)測(cè)試結(jié)果均處于允許差范圍內(nèi)。但標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線(xiàn)法測(cè)試結(jié)果更接近能力驗(yàn)證穩(wěn)健平均值。

2.2 檢測(cè)方法評(píng)價(jià)

礦石中金的分析，火試金法測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確性明顯優(yōu)于活性炭吸附-碘量法測(cè)試結(jié)果。造成活性炭吸附-碘量法測(cè)試結(jié)果偏低的可能原因：一是礦石中金的賦存形式復(fù)雜，金顆粒被硅或碳包裹，濕法不能將礦石中金全部消解出來(lái)。二是礦石中含有影響溶解率或滴定的干擾元素，不賠燒測(cè)試結(jié)果明顯低于焙燒結(jié)果，充分說(shuō)明礦石中可能含有砷、銻或硫等干擾元素。因此，活性炭吸附-碘量法雖然被廣泛用于地質(zhì)行業(yè)金礦區(qū)普查和詳查分析測(cè)試，但由于能力驗(yàn)證樣品量少以及樣品基體成分復(fù)雜，明顯不適合在能力驗(yàn)證中采用。

礦石中銀的分析，不焙燒標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線(xiàn)法準(zhǔn)確性高于標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法。但在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)選擇時(shí)應(yīng)充分考慮標(biāo)準(zhǔn)樣品和能力驗(yàn)證樣品基體統(tǒng)一性。本次能力驗(yàn)證樣品經(jīng)X熒光（荷蘭帕納克AXIOS PW4400，自帶IQ+軟件）判定為硅酸鹽類(lèi)，因此實(shí)驗(yàn)室針對(duì)性的選擇了基體相似地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品。 銀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作曲線(xiàn)見(jiàn)表3（稱(chēng)樣量為1g，定溶于25mL容量瓶中），線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.9995。

2.3 能力驗(yàn)證結(jié)果的利用

收到能力驗(yàn)證結(jié)果通知后，不應(yīng)只關(guān)心能力驗(yàn)證結(jié)果是否滿(mǎn)意，需從能力驗(yàn)證報(bào)告中獲取盡可能多的有用信息，如檢測(cè)方法的差異、組織者提供的技術(shù)分析等。還要從能力驗(yàn)證測(cè)試過(guò)程和結(jié)果，反向分析、判斷實(shí)驗(yàn)室相關(guān)測(cè)試人員檢測(cè)能力、環(huán)境設(shè)施、儀器設(shè)備、方法選擇、操作流程、質(zhì)量控制等是否滿(mǎn)足要求。及時(shí)組織參加能力驗(yàn)證部門(mén)和人員做好總結(jié)、交流，發(fā)揚(yáng)優(yōu)點(diǎn)，找出不足并加以改進(jìn)，并將其作為部門(mén)和人員能力評(píng)價(jià)重要途徑。

3 結(jié)束語(yǔ)

對(duì)于礦石中金能力驗(yàn)證樣品的測(cè)試，分析方法的選擇至關(guān)重要，在允許含量范圍內(nèi)應(yīng)首先選擇火試金法，該方法準(zhǔn)確度高、精密度好。對(duì)于礦石中銀能力驗(yàn)證樣品的測(cè)試，首先選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)曲線(xiàn)法。同時(shí)，還通過(guò)方法比對(duì)和驗(yàn)證標(biāo)樣進(jìn)一步確定了檢驗(yàn)測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度。由于樣品量限制，重復(fù)測(cè)試次數(shù)少，可能會(huì)引入隨機(jī)誤差，但仍為其他實(shí)驗(yàn)室參加類(lèi)似能力驗(yàn)證提供了借鑒經(jīng)驗(yàn)。

參考文獻(xiàn)

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[2]中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì).CNAS-GL02.能力驗(yàn)證結(jié)果的統(tǒng)計(jì)處理和能力評(píng)價(jià)指南[S].北京：中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可委員會(huì)，2014：1-20.

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[5]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.GB/T 20899.2-

2007.金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007.

作者簡(jiǎn)介：張濤（1981-），碩士，工程師，主要從事巖石礦物和水質(zhì)分析研究。