孫小林
浙江新化化工股份有限公司
試論合成香料中香氣的影響因素
孫小林
浙江新化化工股份有限公司
本文對香料中的香氣進(jìn)行了概述,重點從分子結(jié)構(gòu)、生產(chǎn)及存儲等方面分析了合成香料中香氣影響因素,以供參考。
合成香料;香氣;影響因素
由于香味可以對人體生理和心理有不同程度的影響,所有使得香精香料從最常見的化妝品、日用品的加香等用途發(fā)展為各種特殊用途,如醫(yī)用芳香療法,香精驅(qū)蟲,滅菌,香精金屬,飼料香精,這些用途已經(jīng)在世界各地誕生。天然香料有資源的局限性,大量的合成香料能夠滿足市場需求,因此對合成香料的香氣影響因素的研究具有重要意義。
香料的香氣(氣味)是揮發(fā)性分子在空氣中擴(kuò)散進(jìn)入鼻腔,刺激黏膜,再傳送到大腦中樞神經(jīng)而產(chǎn)生的綜合感覺,使人感覺愉快的即為香氣,從嗅到感覺的時間有0.2~0.3s。目前世界上香料商品品種有9000種左右,實際品種近6000種,大部分年產(chǎn)量在100t以下,年產(chǎn)量在1t以下的品種也不少見。合成香料品種多、產(chǎn)量小,故多用間歇式生產(chǎn);所用原料品種多且要求的純度高,大多具有一定的揮發(fā)性。
2.1 分子結(jié)構(gòu)對香料香氣的影響
分子存在大小、立體結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)、飽和程度等的差異,這些差異決定了分子是否有香氣,是什么類型的香氣以及其香氣的強度。本節(jié)對香氣發(fā)生的原理做了全方位的分析,提供了香氣控制的理論基礎(chǔ)。
(1)分子的大小。香料化合物的相對分子質(zhì)量一般在50~200之間(含有4~20個碳原子)。因為有機化合物的碳原子個數(shù)3個以下時,該分子的揮發(fā)性很強,不宜作為香料;碳原子個數(shù)在20個以上的化合物基本為固體,香氣太弱。
(2)分子的立體結(jié)構(gòu)。分子的立體結(jié)構(gòu)對香料的香氣存在較大影響,總體來說,分子越不穩(wěn)定,活性越強,越有利于氣味的揮發(fā)。
(3)官能團(tuán)的位置。通過對羧酸類食用香料中使用較多的甲基戊酸做分析,甲基戊酸有三種同分異構(gòu)體,其甲基的位置對脂肪酸的香氣強度有一定影響,甲基與羧基距離增加,其香氣強度也增加。經(jīng)香氣評價員和電子鼻的評價結(jié)果如下:香氣強度:4-甲基戊酸>3-甲基戊酸>2-甲基戊酸。
2.2 反應(yīng)及精餾操作的把控對香料氣味的影響
(1)合成所用原料的影響。合成香料的含量等物化指標(biāo)是比較容易達(dá)到的,但是其氣味是很難控制的。首先是合成所用的原料一般均有刺激性的氣味,痕量的原料存在于成品中會給產(chǎn)品帶來較大的雜氣。香料生產(chǎn)所需要的原料為:(1)農(nóng)、林、牧、漁副產(chǎn)品為原料,例如松節(jié)油,無色至深棕色液體,由烴的混合物組成,主要成分為萜烯類化合物,其中α-蒎烯約為64%,β-蒎烯約為33%;(2)煤焦油為原料,如苯酚、萘等;(3)石油和天然氣工業(yè)中得到的化工原料,如異戊二烯等。
(2)產(chǎn)品精餾控制的影響。由于香料的對香氣的要求,合成香料的精餾比其他化工產(chǎn)品的精餾要特殊,一般采用間歇精餾生產(chǎn)。精餾中控過程中,不僅要把握含量等物化指標(biāo)的要求,還要通過對氣味的控制來決定是否可以進(jìn)入成品階段。合成香料精餾控制的一般流程見圖1。
圖1 合成香料精餾控制的一般流程
2.3 合成香料生產(chǎn)過程中使用設(shè)備的影響
(1)輸送泵的選擇。從香料的分子結(jié)構(gòu)上看,其穩(wěn)定性都較差;并且容易受到雜氣的影響,因此現(xiàn)在日用化工與香料工業(yè)對輸送泵的選擇更嚴(yán)謹(jǐn)些。一般選用旋轉(zhuǎn)式容積泵,凸輪式雙轉(zhuǎn)子泵,滾柱式轉(zhuǎn)子泵,滑片式轉(zhuǎn)子泵,內(nèi)環(huán)式齒輪泵等。例如滾柱式轉(zhuǎn)子泵,是一種新型的旋轉(zhuǎn)式容積泵,滾柱在轉(zhuǎn)子離心力和液力的作用下,載腔體內(nèi)壁滾動運轉(zhuǎn),因此構(gòu)成了較高的真空度和排放壓力,由于泵的內(nèi)腔容積增大,且其轉(zhuǎn)速相對較低,介質(zhì)在滾柱的推動下開始無剪切流動,所以對香料的輸送特別的柔和穩(wěn)定。
(2)真空泵的選擇。合成香料的提純,一般都需要精餾過程,而香料受熱很容易產(chǎn)生焦糊味,因此需要做到精餾體系的2mm汞柱絕壓的高真空,來保證精餾溫度較低而不會產(chǎn)生影響產(chǎn)品氣味的焦糊味等雜氣。以下介紹了兩種常用真空泵。
使用較多的是蒸汽噴射泵加水環(huán)式真空泵的方式,這種設(shè)備真空較高,費用低,維護(hù)要求也低,能吸收腐蝕性氣體。由于現(xiàn)代社會對環(huán)保與節(jié)能的要求,此設(shè)備需要使用大量的水,并且產(chǎn)生大量的廢水的缺陷逐漸顯現(xiàn)出來。
更為環(huán)保經(jīng)濟(jì)的無油機械真空泵成為一種環(huán)保趨勢,其設(shè)計理念是通過增加泵前后兩級冷阱,不僅使得低沸點有機質(zhì)充分吸收,還減少不凝氣增加了體系真空;泵的冷卻水不與體系接觸,可循環(huán)使用。
(3)精餾塔的選擇。液體香料的關(guān)鍵在提純上,由于物料受熱會產(chǎn)生聚合、分解或氧化等現(xiàn)象,因此保證低溫精餾成了制備香氣優(yōu)良產(chǎn)品的關(guān)鍵。一般情況下,精餾香料采用的是降膜式高效精餾塔,分離提純效果顯著,且深受各國化工用戶的青睞。
2.4 香料包裝及儲存的影響
由于屬于原料性商品,包裝主要考慮堅固性,防止?jié)B漏和不變質(zhì)。我國香料多采用180kg和50kg鐵桶裝,香精為0.5kg瓶裝。鐵桶要注意桶的焊接牢固,否則會出現(xiàn)滲漏。小包裝的香精香料有玻璃瓶和塑料瓶,玻璃瓶應(yīng)注意防破損,塑料瓶易導(dǎo)致香料變質(zhì),需多注意,也有使用鋁裝瓶小包裝可防破損和變質(zhì)。
綜上所述,本文通過大量的文獻(xiàn)閱讀和自身的香料生產(chǎn)經(jīng)驗,分別從分子結(jié)構(gòu)性和生產(chǎn)中的各個環(huán)節(jié)來詳細(xì)的介紹合成香料中香氣的影響因素,希望為相關(guān)行業(yè)提供一些參考。
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