劉磊 周蘇

（通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（上海）有限公司，上海 200233）

氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀法測(cè)定臘肉中的多環(huán)芳香烴

劉磊 周蘇

（通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（上海）有限公司，上海 200233）

本文利用QuEChERS方法對(duì)臘肉進(jìn)行前處理，利用島津公司的GCMS-TQ8040三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，建立臘肉中13種多環(huán)芳香烴（PAHS）的測(cè)定方法。結(jié)果表明，在標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi)各組分線性關(guān)系良好，各組分相關(guān)系數(shù)均達(dá)到0.999以上，基質(zhì)加標(biāo)回收率為87.76%～128.09%，6次平行試驗(yàn)RSD小于7%。該方法經(jīng)濟(jì)、快捷且具有較好的精確度和準(zhǔn)確度，展現(xiàn)出了一定的實(shí)用前景。

QuEChERS方法；三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀；臘肉；多環(huán)芳香烴

臘肉是中國(guó)腌肉的一種，主要流行于四川、湖南和廣東等省區(qū)。臘肉的制作是保存加工食物的一種方法。臘肉帶給食物很獨(dú)特的口味，深受人們歡迎。但是，臘肉食品在加工過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生致癌物質(zhì)，多環(huán)芳香烴就是其中的一類。其會(huì)損傷生殖系統(tǒng)，易引發(fā)皮膚癌、肺癌、上消化道腫瘤、動(dòng)脈硬化和不育癥等。多環(huán)芳香烴如果大量存在于臘肉食品中，會(huì)對(duì)食用者的健康造成一定的威脅。目前中國(guó)和歐盟等都有對(duì)多環(huán)芳香烴物質(zhì)的要求限量，限量值要求也越來(lái)越低。因此，開發(fā)相應(yīng)的檢測(cè)方法檢測(cè)臘肉食品中的多環(huán)芳香烴含量，對(duì)保障臘肉食品安全具有重要意義［1］。

目前提取多環(huán)芳香烴（PAHS）的檢測(cè)技術(shù)有氣相色譜法（GC）、氣質(zhì)聯(lián)用（GC–MS）、高效液相色譜法（HPLC），很少有用三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀技術(shù)測(cè)試的。三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀具有良好的抗干擾能力，對(duì)復(fù)雜基質(zhì)樣品具有優(yōu)秀的定性定量能力。利用三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀，可減小肉類基質(zhì)中復(fù)雜基質(zhì)的干擾，對(duì)臘肉食品中多環(huán)芳香烴（PAHS）進(jìn)行準(zhǔn)確的定量分析，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)臘肉食品的安全監(jiān)控。

1 材料與方法

1.1 儀器

GCMS-TQ8040三重四極桿氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；色譜柱：InertCap 5MS/Sil 30m×0.25mm×0.25μm；離心機(jī)，轉(zhuǎn)速4 000r/min；攪拌器；分析天平，萬(wàn)分之一；濾膜，0.45μm。

1.2 試劑

SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS試劑盒、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品、多環(huán)芳香烴（Polycyclic Aromatic Hydrocarbons）混標(biāo)。

表1 13種多環(huán)芳烴具體信息

表2 多環(huán)芳香烴各組分信息

1.2.1 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)品。其包括菲-d10標(biāo)準(zhǔn)品（Phenanthrene-d10，CAS:1517-22-2），濃度為200mg/L；屈-d12標(biāo)準(zhǔn)品（Chrysene-D12，CAS:1719-03-5），濃度為250μg/mL；苝-d12標(biāo)準(zhǔn)品（Perylene-d12，CAS:1520-96-3），濃度為1 000mg/L。各內(nèi)標(biāo)溶液的制備具體如下。

①菲-d10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制（10μg/mL）。準(zhǔn)確移取濃度為200μg/mL的菲-d10標(biāo)準(zhǔn)溶液500μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，濃度為10μg/mL，4±4℃保存，可使用6個(gè)月。

②屈-d12內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制（10μg/mL）。準(zhǔn)確移取濃度為濃度為250μg/mL的氘代 標(biāo)準(zhǔn)溶液400μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，濃度為10μg/mL，4± 4℃保存，可使用6個(gè)月。

③苝-d12內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制（100μg/mL）。準(zhǔn)確移取濃度為濃度為100μg/mL的氘代 標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000μL至10mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，濃度為10μg/mL，4± 4℃保存，可使用6個(gè)月。

④多環(huán)芳烴混合內(nèi)標(biāo)溶液的配制（1μg/mL）。準(zhǔn)確移取1.0mL菲-d10內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液、1.0mL屈-d12內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和1.0mL L苝-d12內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液至10mL容量瓶中，濃度為1μg/mL，4±4℃保存，可使用6個(gè)月。

1.2.2 多環(huán)芳香烴混標(biāo)。濃度為2 000μg/mL，供應(yīng)商accustandard，貨號(hào)為Z-014g，包含13種多環(huán)芳香烴，具體信息如表1所示。

多環(huán)芳香烴標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的配制（1μg/mL）如下：準(zhǔn)確移取濃度為200μg/mL的多環(huán)芳香烴混標(biāo)0.5mL至100mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，濃度為1μg/mL，4±4℃保存，可使用6個(gè)月。

表3 各組分重復(fù)性、相關(guān)系數(shù)及檢出限

1.3 分析條件

三重四極桿氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMSMS）條件：色譜柱：InertCap 5MS/Sil 30m×0.25mm×0.25μm；柱溫程序，60℃（1min）→20℃/min→200℃（1min）→10℃/min→300℃（10 min）；進(jìn)樣口溫度280℃；進(jìn)樣方式為不分流；載氣控制方式是恒線速度40.0cm/sec；接口溫度300℃；離子源溫度200℃；離子化方式EI；采集方式MRM。

1.4 樣品前處理

樣品前處理參照AOAC官方QuEChERS方法。將樣品用攪拌器打碎混勻，準(zhǔn)確稱取15g樣品，置于50mL離心管中，依次加入10μg/mL內(nèi)標(biāo)30μL、含1%醋酸乙腈15mL、6g無(wú)水硫酸鎂和1.5g無(wú)水醋酸鈉混合粉末，渦旋混勻1min?；靹蚝? 000rpm離心1min，取上清液1mL置于事先裝有50mg PSA、50mg C18、150mg無(wú)水硫酸鎂的2mL離心管中，渦旋混勻1min，4 000rpm離心1min，將上清液約0.6mL移入進(jìn)樣小瓶中待測(cè)。

2 結(jié)果與討論

2.1 多環(huán)芳香烴各組分信息

取多環(huán)芳香烴混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為50ng/mL，進(jìn)行進(jìn)樣測(cè)試，相應(yīng)的保留時(shí)間和特征離子見表2。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、儀器重復(fù)性及檢出限

配制1、2、5、10、20ng/mL和50ng/mL標(biāo)準(zhǔn)濃度系列，內(nèi)標(biāo)含量20ng/mL，用GCMS-TQ8040進(jìn)樣分析，所得各組分標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，多環(huán)芳香烴（PAHS）各物質(zhì)質(zhì)量在1～50ng/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)在0.999以上。

2ng/mL標(biāo)樣重復(fù)進(jìn)樣6次，所得RSD、各組分線性相關(guān)系數(shù)及根據(jù)1ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品所得數(shù)據(jù)以3倍S/N計(jì)算所得檢出限，見表3。

2.3 回收率及方法重復(fù)性

稱取6份15g空白肉樣，加入3μg/mL的多環(huán)芳香烴（PAHS）標(biāo)準(zhǔn)樣品25μL，折算得基質(zhì)加標(biāo)濃度為5ng/g。如前所述進(jìn)行前處理并上機(jī)分析，考察方法重復(fù)性及回收率。

2.4 實(shí)際樣品測(cè)試結(jié)果

取一塊臘肉樣品如前所述進(jìn)行前處理并上機(jī)測(cè)試，結(jié)果反映出臘肉中含有較高含量的多環(huán)芳香烴。

3 結(jié)論

利用QuEChERS方法進(jìn)行前處理，采用島津公司GCMS-TQ8040三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用儀分析臘肉中的13種多環(huán)芳香烴，方法操作簡(jiǎn)單，各組分在1～50ng/g標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)線性良好，基質(zhì)加標(biāo)回收率為87.76%～128.09%。本方法可以用于臘肉中多環(huán)芳烴分析。

［1］趙冰，任琳，李家鵬，等.傳統(tǒng)肉制品中多環(huán)芳烴來(lái)源和檢測(cè)方法研究進(jìn)展［J］.肉類研究，2012（6）：50-53.

Determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Smoked Meat by Gas Chromatography Mass Spectrometry

Liu LeiZhou Su
（Standard Technology Service(Shanghai)Co.,Ltd.，Shanghai 200233）

In this paper,QuEChERS method was used for the pretreatment of bacon.The determination method of thirteen polycyclic aromatic hydrocarbons in bacon was established by using SHIMADZU GCMS-TQ8040 triple quadrupole GC/MS.The results showed that the linear relationship of each component was good in the matrixmatched calibration curve,R2value was more than 0.999.The recoveries of thirteen PAHS were 87.76%～128.09%. Relative standard deviation value of six parallel tests were less than 7%.The method is economical,rapid and has good precision and accuracy.It shows a certain practical prospect.

QuEChERS method；Triple quadrupole GC/MS；Bacon polycyclic aromatic hydrocarbons

TS251.7

A

1003-5168（2017）05-0140-03

2017-04-03

劉磊（1979-），女，碩士，工程師，研究方向：食品環(huán)境等檢測(cè)。