孫少鵬
摘 要:近幾年隨著環(huán)保理念愈來愈深入人心,國家對污染較重的行業(yè)開展了綜合治理,工廠脫硫工藝的應用是其中非常重要的一部分。本文闡述了水泥廠產(chǎn)生二氧化硫的機理,提出了水泥廠煙氣脫硫設計工藝,并對其應用效果進行了分析。
關鍵詞:水泥廠 煙氣脫硫 工藝設計
一、水泥窯SO2產(chǎn)生機理
水泥熟料煅燒產(chǎn)生的SO2主要來自兩部分,一部分源于生料,一部分源于燃料。原料中的硫主要以有機硫化物、硫化物(簡單硫化物或者復硫化物如硫鐵礦)或硫酸鹽的形式存在,單質(zhì)硫可忽略;原料中的硫酸鹽在預熱器系統(tǒng)中通常不會形成SO2,大多進入窯系統(tǒng)。生料中的硫化物和有機硫400℃-600℃溫度下生成SO2隨廢氣排出,特定條件下部分SO2與生料中堿性物質(zhì)等反應生成相應的硫酸鹽隨物料進入分解爐,參與內(nèi)循環(huán);隨廢氣排出的SO2經(jīng)煙氣管道、增濕塔、生料磨或除塵器,大部分被生料吸收,并再次送入預熱器,參與外循環(huán)。部分硫酸鹽隨熟料離開窯系統(tǒng)。
燃料中的硫存在形式與原料相同,有硫化物、硫酸鹽和有機硫。燃料在分解爐或者回轉窯燃燒,低價態(tài)的硫化物,特定條件下一部分直接氧化成SO3,形成穩(wěn)定的硫酸鹽;另一部分則氧化成SO2。絕大多數(shù)SO2能夠與高溫的堿性熱生料和O2發(fā)生反應生成硫酸鹽。剩下的少部分SO2會與生料中氧化釋放出來的SO2匯合,通過煙囪排放。反應生成的硫酸鹽主要有K2SO4、Na2SO4、CaSO4等,它們的熔融溫度分別為1074℃、852℃、1397℃,會在分解爐錐部、縮口、四級筒和五級筒等溫度適宜部位產(chǎn)生結皮;如果回轉窯存在還原氣氛,硫酸鹽礦物在CO和C的還原下重新生成SO2及粉塵,或溫度超過1 500℃的情況下,發(fā)生揮發(fā)現(xiàn)象,參與內(nèi)循環(huán)。水泥熟料生產(chǎn)中原料硫和硫化物直接影響熟料生產(chǎn)線SO2排放水平;燃料中硫含量和硫化物與煙氣SO2的排放濃度關系不明顯,但燃料中硫含量高會造成窯尾結皮堵塞。
二、脫硫技術方案
目前水泥熟料生產(chǎn)線降低SO2排放的方法可歸納為:
(1)熱生料噴注脫硫;(2)濕法脫硫;(3)干脫硫劑噴注法。
脫硫方案的選擇需綜合考慮SO2的排放濃度、投資費用、運行費用、設備運轉率等因素。因熟料煅燒工藝本身具有脫硫作用,即分解爐內(nèi)新生成的高活性CaO能吸收煙氣中的SO2形成無機鹽。如廢氣用于烘干原料,則SO2在原料磨中被具有新鮮界面的石灰石顆粒進一步吸收,在濕度適中的情況下生成無機鹽。針對SO2能被活性CaO和CaCO3顆粒吸收的特點,從生產(chǎn)線中提取高活性CaO或CaCO3,制備一定濃度的Ca(OH)2漿液或CaCO3漿液噴入到生產(chǎn)線合適位置,可以有效吸收系統(tǒng)中的SO2,降低廢氣中SO2的排放濃度。水泥窯脫硫方案應優(yōu)先選擇使用熱生料噴注脫硫技術。生產(chǎn)線SO2初始排放濃度≤400 mg/Nm3時,最終排放濃度可達標;生產(chǎn)線SO2初始排放濃度>400mg/Nm3,該技術可用于前置脫硫,SO2脫除率約50%,為深化脫硫創(chuàng)造條件。
三、工藝設計
熱生料噴注脫硫技術也稱水泥窯自脫硫技術,主要包括三部分:脫硫劑制備與收集;脫硫漿液制備與儲存;脫硫漿液輸送與霧化。脫硫劑獲取是關鍵。兩種脫硫劑活性CaO或CaCO3,均可通過熟料生產(chǎn)線制備。
(1)活性CaO制備與收集。生料中的主要成分為CaC03,分解爐內(nèi)高溫分解為CaO,通過系統(tǒng)壓差將含CaO粉塵的高溫氣體由分解爐頂部抽出,通過稀釋冷卻器冷卻至400℃以下,利用旋風分離器分離出CaO粉塵,含塵氣體進入預熱器出口管道內(nèi);收集的CaO由溜管經(jīng)鎖風閥進入Ca(OH)2漿液反應罐。CaO的抽取點盡量選擇在分解爐頂部或分解爐出口管道部位。CaO的取料點的選擇,應通過分解爐內(nèi)部流場模擬,選擇粉塵濃度高的地方開孔。
(2)CaC03制備與收集。CaC03的制備相對簡單,主要是選用CaC03含量>90%的優(yōu)質(zhì)石灰石,經(jīng)生料磨粉磨通過收塵器收集,然后輸送至具有一定儲量的鋼板倉儲存?zhèn)溆谩?/p>
(3)Ca(OH)2脫硫漿液的制備與儲存。收集的CaO與水反應生成高濃度Ca(OH)2漿液,經(jīng)攪拌器充分攪拌,反應罐下部濃度較高的漿液依靠重力送入Ca(OH)2儲存罐,再加入適量水稀釋成濃度20%-30%的漿液備用。Ca(OH)2反應罐應設于預熱器一層或二層,收集的CaO直接入反應罐,減少中間輸送。儲存罐布置于預熱器附近并臨近反應罐,使反應罐內(nèi)的漿液不需要輸送泵,利用高差自流入儲存罐,以減少設備投資及運行成本。反應罐及儲存罐的容積根據(jù)漿液用量確定,一般為4h的儲期;為運輸方便,罐體φ≤3.5m,高度根據(jù)儲量要求確定。
(4)CaCO3脫硫漿液的制備與儲存。計量后的CaCO3經(jīng)輸送系統(tǒng)送入攪拌罐,加水攪拌形成濃度20%-30%的漿液備用。
(5)脫硫漿液的輸送與霧化。制備并儲存好的脫硫漿液由輸送泵送至增濕塔及原料磨,經(jīng)噴槍霧化后,與煙氣中的S02反應,降低煙氣中S02排放濃度。增濕塔是脫硫劑的主要噴入點,利用現(xiàn)有的噴水孔共有15臺噴槍,不需另外改造,只更換噴槍即可。原料磨脫硫劑的噴入點選擇在入磨風管前端,設2臺噴槍,噴槍噴嘴方向應與氣流方向相反,以使?jié){液與氣體充分接觸反應,使脫硫效果更好。
四、調(diào)試運行情況
為比較兩種脫硫劑的使用效果,有針對性地選擇了兩條熟料生產(chǎn)線進行試驗:ZG水泥廠使用CaCO3脫硫劑,DG水泥廠使用Ca(OH)2脫硫劑。
4.1 CaCO3脫硫劑
ZG水泥廠初始S02排放濃度400mg / Nm3,SO2排放濃度隨著CaCO3噴入量增加逐步降低,增濕塔噴入量9t/ h時,脫硫效率約30%;繼續(xù)加大噴入量后入磨風溫由190℃左右降至170℃,出磨風溫大幅降低,臺時產(chǎn)量下降30t/h- 40t / h。繼續(xù)向原料磨出口噴入漿液量>2t/h,原料磨進出口溫度均偏低,磨機不僅產(chǎn)量大降,而且會飽磨或振停。當增濕塔噴入量繼續(xù)加大,出口溫度會降至150℃以內(nèi),增濕塔出現(xiàn)濕底。
CaCO3脫硫劑降低SO2排放濃度的效率僅為30%左右,實際應用效果不理想,主要原因為CaCO3活性低。
4.2 Ca(OH)2脫硫劑
DG水泥廠脫硫試驗的運行調(diào)試先后分3階段,SO2排放濃度隨Ca(OH)2噴入量增加逐步降低,中控顯示SO2排放濃度由350mg/Nm3-400mg/Nm3降低為180mg/Nm3,脫硫效率約為45%-55%,最終實現(xiàn)達標排放。調(diào)試中的漿液濃度越高,脫硫效率越高,但超過一定濃度后噴槍易堵,系統(tǒng)運行不穩(wěn)定。試驗證明,采用20%濃度漿液時系統(tǒng)運行穩(wěn)定;漿液用量越大時,脫硫效率越高,但超過一定量后會造成增濕塔濕底,應控制增濕塔出口溫度在150℃以上。
以Ca(OH)2為脫硫劑降低SO2排放濃度的效率為50 %左右,當熟料生產(chǎn)線SO2初始排放濃度不超過400mg/Nm3時,使用Ca(OH)2脫硫劑完全可以實現(xiàn)達標排放。
五、結語
熱生料噴注脫硫技術的開發(fā)利用效果驗證有據(jù),工藝簡單、投資少、運行成本低。(1)利用增濕塔取代外置反應塔,作為脫硫反應區(qū),原料磨停機時,噴漿過程可兼顧系統(tǒng)降溫作用。(2)選擇分解爐內(nèi)高濃度CaO為脫硫劑,無需購買脫硫劑。(3)脫硫劑及反應產(chǎn)物無需儲存、運輸,直接收集利用再進入系統(tǒng)。
參考文獻
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