張慶華(中國石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271)
水源變化對離子交換樹脂的影響及處理措施
張慶華(中國石油化工股份有限公司天津分公司,天津 300271)
分析了地下水混摻地表水后水質(zhì)特點,主要探討了它對原有離子交換樹脂的影響,并提出消除該影響的對策,為推進(jìn)減少地下水資源使用提供寶貴經(jīng)驗。
離子交換樹脂;中性鹽;COD;重碳酸鹽
天津某石化地下水混摻地表灤河水后發(fā)生很大變化,水溫降低,總含鹽量增加,中性鹽比重增加,重碳酸鹽、硅酸鹽比重減少,COD含量增加。固定陽雙層床、陰雙層床的強(qiáng)弱樹脂填裝比例不能處理劇增的中性鹽離子,導(dǎo)致離子交換器周期制水量下降;混摻地表灤河水后的水溫降到4℃,影響到離子交換效果;另外樹脂出現(xiàn)再生不下來,二級除鹽水電導(dǎo)率出現(xiàn)偏高等情況。
天津某石化水處理車間脫鹽水采用二級離子交換法,將水中鹽類除去。先由H型陽雙層交換器和OH型陰雙層交換器串聯(lián)組成一級脫鹽系統(tǒng),進(jìn)入脫鹽系統(tǒng)的原水中,常含有Ca2+、Mg2+、Na+等陽離子和SO42-、CL-、HCLO3-等陰離子以及弱酸H2CO3和H2SiO3,當(dāng)此水通過弱酸H型樹脂是,水中各陰離子均被樹脂吸著,樹脂上的H+被置換到水中。然后通過弱、強(qiáng)堿性O(shè)H型樹脂時,水中各種陰離子均被樹脂吸著,樹脂上的OH-置換到水中與水中的H+結(jié)合成水。
水源變化對離子交換樹脂的影響及處理措施
1.1 水源變化對強(qiáng)弱樹脂裝填比例的影響
1.1.1 周期制水量減少
原來每臺陽離子交換器內(nèi)裝強(qiáng)、弱樹脂比例1:1,每臺陰離子交換器內(nèi)裝強(qiáng)、弱樹脂比例1:1.5,混摻地表灤河水后,陽、陰離子交換器周期制水量大幅度減少。
1.1.2 處理措施及效果
弱酸性陽離子交換樹脂只能在pH>4時進(jìn)行交換反應(yīng),而中性鹽分解則生成強(qiáng)酸,不能進(jìn)行中性鹽分解反應(yīng),此時需要增加強(qiáng)陽樹脂裝填量;進(jìn)入陰離子交換器水質(zhì)pH<4,弱堿樹脂交換反應(yīng)未受影響,陰離子H2CO3、H2SiO3減少,需要減少強(qiáng)堿樹脂裝填量增加弱堿樹脂量。按照地下水混摻灤河水1比1.5,根據(jù)樹脂工作交換容量及泄漏量確定強(qiáng)弱樹脂裝填量為,強(qiáng)陽:弱陽=2.2:1,陽離子交換器理論周期制水量1777 m3;強(qiáng)陰:弱陰=1:1.9,陰離子交換器理論周期制水量2097 m3。
表1 水源變化前后及調(diào)整樹脂比例離子交換器周期制水量對比
調(diào)整樹脂填裝比例后,地下水混摻灤河水后陽離子交換器、陰離子交換器的周期制水量分別增加約1200噸。
1.2 水溫對離子交換樹脂的影響
1.2.1 離子交換器樹脂交換能力下降
由于灤河水為地表水,冬季低溫時水溫較低達(dá)到5℃,影響樹脂活性和離子交換器周期制水量,陰離子交換器再生時,低溫NaOH再生液中的OH-的擴(kuò)散受到較大的影響,影響樹脂的再生效果。
1.2.2 處理措施及效果
提高水溫可以加快提高離子交換效果,同時離子的熱運(yùn)動加快,單位時間內(nèi)離子接觸樹脂顆粒表面的次數(shù)增多,水的粘度減小,液膜變薄,故可以促進(jìn)離子交換樹脂對水中離子的吸附速度。
提高再生液溫度,有利于提高樹脂的再生度。這是因為提高再生液溫度能同時加快再生過程中離子內(nèi)擴(kuò)散和膜擴(kuò)散的速度,有利于再生交換,實驗證明:高溫再生比常溫再生的平均再生度提高5%以上,并能提高HSiO3-的洗脫率。
對水源加溫采取兩種方法。
在兩根來水管道上加裝氣汽混合器,低壓蒸汽均勻進(jìn)入水中對水源進(jìn)行加熱。
兩條寶坻水來水管線分別引入凝結(jié)水給來水加溫。
考慮避免高溫來水對陰樹脂降解的不利影響,控制加溫后水溫為20℃~30℃。
表2 調(diào)整樹脂比例前每小時引入35噸凝液加溫前后周期制水量對比
樹脂裝填比例餓調(diào)整前,進(jìn)行加溫實驗,陽離子交換器、陰離子交換器的周期制水量分別增加約400噸。
1.3 COD偏高對離子交換樹脂的影響
1.3.1 處理水中黃褐色漂浮物,樹脂抱團(tuán)
自從混摻灤河水后,離子交換器再生廢水出現(xiàn)大量淡黃色泡沫,交換器樹脂填裝層上部及中間水箱內(nèi)發(fā)現(xiàn)黃褐色漂浮物。陽離子交換器、混床分別出現(xiàn)樹脂抱團(tuán)分層效果不好,導(dǎo)致陽床和混床樹脂再生困難的情況。取樣對黃褐色漂浮物高溫600℃灼燒,揮發(fā)分達(dá)到94%,判斷陽、陰樹脂受輕度有機(jī)物污染,樹脂產(chǎn)生腐殖酸鈣,對陽樹脂影響嚴(yán)重。
1.3.2 處理措施及效果
加強(qiáng)再生交換器逆流沖洗,縮短陽床大反洗周期,10個周期大反洗改為5個周期進(jìn)行一次大反洗,陽床樹脂倒入空罐再倒回進(jìn)行擦洗,用3%濃度鹽酸浸泡復(fù)蘇?;齑惭a(bǔ)充強(qiáng)陽樹脂,倒入空罐進(jìn)行擦洗,用5%堿液浸泡24小時復(fù)蘇,增加正洗時間達(dá)8個小時。中間水箱采取高液位溢流等方法以及人工打撈的方法,使水箱內(nèi)黃褐色漂浮物減少。
提高水源溫度更換樹脂比例后,離子交換樹脂可承受混摻灤河水比例提高,由原來的地下水:灤河水=2:1提高到地下水:灤河水=1:2,降低了對地下水的使用量,陽離子交換器、陰離子交換器在地下水混摻灤河水1:1.5情況下,周期制水量比采取措施前增加約1600噸,二級除鹽水電導(dǎo)率低于0.18μs/cm。
[1]祁魯梁、李永存、李本高水處理工業(yè)運(yùn)行管理實用手冊中石化出版社2002年118.
[2]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M]北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1997.2 169-184.