李登琨
【摘 要】:廢水水質(zhì)檢測化驗誤差控制質(zhì)量關(guān)系水環(huán)境管理工作的順利開展,當前污水成分呈多樣化發(fā)展,水質(zhì)檢測化驗質(zhì)量控制難度越來越大。雖廢水水質(zhì)檢測誤差無法避免,但可有效對誤差進行控制,以下對廢水水質(zhì)監(jiān)測化驗誤差分析與數(shù)據(jù)處理進行了探討。
【關(guān)鍵詞】:廢水檢測;誤差分析;數(shù)據(jù)處理
現(xiàn)階段水質(zhì)檢測存在的問題主要以誤差為主,水質(zhì)檢測的誤差存在于水質(zhì)檢測的各個方面,因而不受到檢測條件的制約,需要相關(guān)技術(shù)人員具備誤差分析與處理的能力,通過對數(shù)據(jù)信息的優(yōu)化,使其符合區(qū)域水質(zhì)的基本情況,進一步提升水質(zhì)檢測數(shù)據(jù)結(jié)果的可靠性。
1、 水質(zhì)檢測過程中的誤差
1.1 水質(zhì)檢測結(jié)果真值與平均值
水質(zhì)檢測雖然可對周邊水質(zhì)環(huán)境進行數(shù)據(jù)值的估算,但受到多方面因素的限制,水質(zhì)檢測的結(jié)果并不能以一次的檢測結(jié)果為準,單一的真值無法完全測試出區(qū)域的水質(zhì)情況,需要根據(jù)區(qū)域的實際情況,進行多次的測量,以最終多組數(shù)據(jù)的平均數(shù)值作為標準的水質(zhì)檢驗結(jié)果,因此也稱之為平均值,平均值決定了區(qū)域的水質(zhì)情況,同時其檢測結(jié)果也更為準確與實際的情況更為相符。
雖然水質(zhì)檢測需要通過多次檢測,但卻有檢測上限的限制,所以在對檢測數(shù)值進行計算過程中,僅可使用近期的數(shù)據(jù)結(jié)果,也稱之為近似值。平均值中包含算數(shù)平均值與均方根平均值,以上兩種計算方式,均對評價值的準確度產(chǎn)生影響。
1.1.1算數(shù)平均值
采用算術(shù)平均值進行水質(zhì)檢測分析應用十分普遍。設(shè)定x1、x2…xn需要被檢測的值,其中n表示的是檢測次數(shù)。
1.1.2均方根平均值
該類型的平均值應用相對較少,公式:
1.2 誤差與誤差的類型
檢測值與真值之間的差值稱為絕對誤差,由于真值不易測得,實際應用中常用檢測值與平均值之差表示絕對誤差。在分析工作中,常把標準式樣某成分的含量作為該組分的真值,以此為標準估計誤差的大小。判定測定的準確度常用相對誤差的概念。
相對誤差 = 絕對誤差 /平均值
誤差的分類根據(jù)誤差的性質(zhì)及發(fā)生的原因,誤差可分為: ⑴系統(tǒng)誤差: 指在測定中由未發(fā)現(xiàn)或未確定因素所引起的誤差。⑵隨機誤差: 這種誤差無法控制,但它服從統(tǒng)計規(guī)律,規(guī)律可用正態(tài)分布曲線表示。⑶過失誤差: 過失誤差由于操作人員不仔細、操作不正確因素引起。
1.3 準確度及精確度
為確保水質(zhì)檢驗結(jié)果符合區(qū)域的實際情況,需要根據(jù)最終的檢驗結(jié)果進行進一步的確認。通過對于檢測數(shù)據(jù)的分析,將測定值與真實值的數(shù)據(jù)結(jié)合對比,如存在一定的誤差,則可判定為檢驗結(jié)果存在不準確的情況,如檢驗結(jié)果未出現(xiàn)相對較大的誤差,其檢測結(jié)果也就相對準確。對于精準度的測算,需要在特定的環(huán)境下進行,以測定值與平均值為基礎(chǔ),計算其中數(shù)據(jù)所得偏差,進而判斷出數(shù)據(jù)的精確度。
2 、水質(zhì)檢測化驗的誤差分析以及數(shù)據(jù)處理
2.1 實測數(shù)據(jù)處理。水質(zhì)檢驗誤差主要可通過做好水樣采集、運輸、預處理質(zhì)控,規(guī)范操作,做好實驗室儀器設(shè)備精度管理等方法進行控制,在實際操作過程中,應注意以下幾點:在計算分析過程中,需結(jié)合以往工作經(jīng)驗,安排2名以上工作人員采用雙盲法進行讀取、核對、錄入,以尋找重大誤差;經(jīng)驗法是最直接的數(shù)據(jù)處理方法,水樣分析重復性強,一個地區(qū)環(huán)保機構(gòu)負責的區(qū)域內(nèi)污水產(chǎn)生點相對固定,水質(zhì)成分比較穩(wěn)定,一旦發(fā)生重大變化便提示可能發(fā)生重大污染事件,如偷偷排污、化學品傾瀉等,憑經(jīng)驗核對數(shù)據(jù)可迅速發(fā)現(xiàn)重大誤差;規(guī)范讀取數(shù)據(jù)有助于提高數(shù)據(jù)準確性,如讀取滴管數(shù)據(jù)時需視線平齊,這些技巧落實不到位也直接影響檢驗結(jié)果。
2.2 直接測量誤差處理。在廢水水質(zhì)的檢測過程中,直接測量值在檢測中受單相檢測誤差和多次測量誤差的影響。單相測量誤差是因在測量中對某次檢測無法進行測量的重復,導致測量數(shù)據(jù)不夠精確,可通過實際情況來對誤差進行修正,按照設(shè)備的說明,對誤差較小的進行分析和處理,若無法進行計算,則可將儀器最小刻度的一半作為最大誤差的單相測量值;多次測量誤差控制時,在檢測中可通過多次測量的方式來減少誤差,在條件許可的情況下,利用數(shù)學計算法將多次測量的數(shù)據(jù)進行計算,求得最接近的真值。若在實際檢測中發(fā)現(xiàn)相關(guān)系數(shù)為0.98,則按照試驗標準法回收率可達87%,在線監(jiān)測的系統(tǒng)回收率達到88%。可選擇建立一元線性回歸方程,根據(jù)公式氨氮含量=廢水監(jiān)測相關(guān)系數(shù)×檢測數(shù)據(jù)+0.09,結(jié)果會控制在有效范圍之內(nèi)。
2.3 間接測量誤差處理。在實施廢水檢測時,相關(guān)數(shù)據(jù)間接測量值一般是通過將直接測量數(shù)值代入至公式中得到的,所以間接測量值的誤差情況不但和直接測量數(shù)據(jù)有直接的關(guān)系,同時和分析計算公式的形式也有關(guān)系。間接測量算術(shù)平均誤差的計算必須要考慮各種誤差都存在的情況,因為絕對誤差是相互疊加而求得。直接測量誤差和間接測量誤差中存在較多的運算關(guān)系,其中包括加法、減去、乘法和除法、及乘方、開方等運算關(guān)系,產(chǎn)生的誤差也會受這些關(guān)系的影響。若間接測量值的公式中只包含加減運算,則必須要先對絕對誤差進行分析,在算相對誤差,若公式含有開方運算和乘除運算,則要先計算相對誤差,之后計算絕對誤差。在進行測量值與最終值計算時,需充分考慮計算流程,規(guī)避計算流程產(chǎn)生的誤差,在獲得最終結(jié)果前盡量使用原始數(shù)值。
2.4 異常誤差的處理。在廢水水質(zhì)檢測中有時會出現(xiàn)偏離偏差范圍的數(shù)值,或這個數(shù)值在多個數(shù)值中過大,影響整體數(shù)據(jù)的處理,則該數(shù)值叫做異常誤差。需進行科學的推斷,從檢測目的與背景、檢驗流程、關(guān)鍵儀器與設(shè)備的使用等方面綜合分析誤差產(chǎn)生的原因。運用迪克遜檢驗、肖維涅準則、拉布斯檢驗的方式對異常的誤差進行處理及檢驗,利用具體的分析把整個異常的誤差找出來,將其剔除。例如在進行酸堿度檢測時,會出現(xiàn)最小值和最大值,出現(xiàn)異常數(shù)據(jù),可計算算術(shù)平均值和標準差的方式來處理該數(shù)據(jù)。
結(jié)語
作為重要的戰(zhàn)略資源,水的重要性不言而喻,水質(zhì)檢測是確保水資源安全使用重要措施,在各方面均發(fā)揮著積極作用。但在水質(zhì)檢測過程中,誤差的出現(xiàn)不可避免,對水質(zhì)檢測的準
確度產(chǎn)生影響,使水質(zhì)檢測結(jié)果的可信度有所降低,所以及時采取措施,對水質(zhì)檢測的誤差進行防治與處理,對于保障水質(zhì)檢測的準確度及水資源的安全使用有著重要意義。
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