楊怡萍 王潔櫻 褚悅欽 馬春幫 孫初鋒

(西北民族大學 化工學院 甘肅 730124)

甘肅省蘭州市榆中縣高原夏菜中農藥殘留量的測定

*楊怡萍 王潔櫻 褚悅欽 馬春幫 孫初鋒*

(西北民族大學 化工學院 甘肅 730124)

采用固相微萃取(SPME)得到待檢測樣品,使用氣質(GC-MS、MS)聯(lián)用的方法測定高原夏菜中有機氯農藥殘留.實驗過程中針對萃取溶劑和解析液體積比等試驗條件進行了優(yōu)化.在優(yōu)化條件下,通過空白對照法對高原夏菜中的八種有機氯農藥殘留進行定量分析.實驗結果表明,SPME-GC-MS方法對高原夏菜中的回收率在86.80%～96.15%之間,相關系數(shù)大,相對標準偏差小.此方法具有方法耗時短、干擾小、前處理簡單、檢測效果好等特點.

高原夏菜;有機氯農藥;固相微萃取;氣質聯(lián)用

1.引言

進入二十一世紀以來,由于我們環(huán)保意識和健康意識的增強,我們談論一種農藥的價值不僅考慮藥物對農作物害蟲疾病的治理效果以及經濟效益,同時注重它對人體健康和環(huán)境質量的影響.有機氯農藥具有半揮發(fā)性、親脂性和有毒性等特性,是典型的化學性質穩(wěn)定的持久性有機物(POPS).其難降解的特性及生物毒性又使得它具有一定的危害性.它的殘留會對環(huán)境、對人體產生不同程度的危害.通過應用準確的分析方法來檢測有機氯農藥殘留情況具有很重要的現(xiàn)實意義.

2.儀器與方法

⑴儀器設備:氣-質聯(lián)用儀,電子天平,磁力攪拌器,微量進樣器,數(shù)控超聲波清洗器,分析及精密天平,管制青霉素瓶,二氧化硅球.

⑵藥品:丙酮,正己烷,乙醇,氯化鈉,氯仿,二氯甲烷,甲醇(以上試劑均為分析純),農藥混標.

⑶方法:①標準溶液的配制:用甲醇溶液稀釋定容.逐級稀釋,得到濃度分別為2、0.2、0.02、0.002、0.0004μg/mL的標準溶液.②樣品處理.取樣:分別取用不同高原夏菜樣品,不洗滌,切碎混勻,過濾.取樣品0.5kg,精密稱量樣品分5份,分別置于編了號的5個100mL具塞容量瓶中,依次加入不同的萃取溶劑正己烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲醇稱取定重,置于超聲中提取50min,放至室溫后,用對應的萃取溶劑補足所損失的重量.萃取液過濾后轉移至5個干凈的容量瓶中,用正己烷/丙酮(V/V為9:1)定容至刻度.萃取完成后,將樣品中吸附有檢測物的中空纖維管取出(用吸水紙表面水滴吸干),后將其浸入丙酮/正己烷(V/V)為1.0的解析液,在數(shù)控超聲波清洗器中進行超聲解析10 min(80Hz,40℃).取解析溶液(2μL)供GC-MS分析.

3.結果和討論

(1)高原夏菜樣品測定

在確定以丙酮/正己烷的最優(yōu)解析比v/v為1:2和最優(yōu)的萃取溶劑正己烷后,在實驗過程中不加標準溶液,其他實驗條件都不變的情況下得到的高原夏菜樣品色譜圖如下圖1所示.

圖1 最優(yōu)因素下高原夏菜樣品色譜圖

(2)方法驗證

①結果.根據(jù)總離子流色譜圖中各物質分子離子峰和保留時間推斷具體的出峰物質.采取相同的方法,依次測定濃度不同的5個標準溶液.濃度-峰面積作圖,得到標準曲線線性關系圖.然后對高原夏菜樣品用最優(yōu)萃取溶劑和解析液體積比處理并進樣測定,將所得色譜圖上八種有機氯物質的峰面積值代入相對應標準曲線的線性回歸方程,計算得出八種有機氯物質的濃度.進而可計算出各種有機氯的含量以及樣品中有機氯的農藥殘留量.具體計算結果見表1.

表1 高原夏菜樣品中有機氯含量及相對標準偏差和回收率測定結果

②討論.通過表分析,該方法的線性關系良好(R均大于0.9999),相對標準偏差RSD 在6.10%～12.65%之間,其中RSDlt;10%的農藥種類,有6個占所測農藥總數(shù)的75%,RSDgt;10%的農藥種類有2個,所測農藥總數(shù)的25%,驗證了該方法具有良好的重現(xiàn)性和精密度.本實驗選取榆中縣高原夏菜樣品中有機氯農藥含量范圍在0.01534～0.09257mg/L,土壤中有機氯農藥殘留以α- HCH為主.

4.結論

應用SPME-GC-MS的方法測定高原夏菜中有機氯農藥.在樣品前處理中,用攪拌棒吸附萃取減少了對色譜柱及質譜檢測器的污染,同時降低了背景干擾.實驗過程中采用單因素變量優(yōu)化方法確定了最優(yōu)萃取溶劑為正己烷和最優(yōu)解析液體積比為1:2.在優(yōu)化條件下,采用空白對照法分別對高原夏菜中的有機氯農藥殘留進行定量分析.實驗結果表明,SBSE-GC-MS方法對有機氯類農殘的萃取回收率在86.80%～96.15%之間.

通過實驗結果分析可知,高原夏菜中有機氯農藥含量在國家標準允許范圍內,可以放心食用.

[1]Jones KC, de Vogt P.Persistent Oganic Pllutants(POPs):State of the science[J].Environ Pllut.999,100: 209～221

[2]李櫻,儲曉剛,仲維科等.凝膠滲透色譜和固相萃取凈化-氣相色譜分離組合法測定糙米中的殘留農藥[J].分析化學,200432(10):1325～1328.

[3]呂惠卿,壽林飛,黃亮等.加速溶劑萃取/固相萃取凈化/氣相色譜質譜聯(lián)用法測定浙貝母中13種有機氯及擬除蟲菊酯類農藥多殘留[J].藥物分析雜志,2010,30(3):491～449.

楊怡萍(1996-),女,西北民族大學 化工學院;研究方向:精細化學品.

Determination of Pesticide Residues in the Plateau Summer Vegetables of Yuzhong County, Lanzhou City, Gansu Province

Yang Yiping, Wang Jieying, Chu Yueqin, Ma Chunbang, Sun Chufeng*
(Northwest National University, Chemical Engineering Institute, Gansu, 730124)

In this paper, solid phase microextraction (SPME) was used to obtain testing samples and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) was used to determine the organochlorine pesticide residues in plateau summer vegetables. The experimental conditions for the extraction solvent and the volume ratio of the analytical solution were optimized in the experiment. Under the optimized conditions, the quantitative analysis of eight organochlorine pesticide residues in the plateau summer vegetables was carried out by the blank control method. The experimental results show that the recovery rate of the SPME-GC-Ms to plateau summer vegetables is between 86.80 % ～ 96.15 %. The correlation coefficient is large and the relative standard deviation is small. This method has the characteristics of short time, small interference, simple pretreatment and good detection effect.

plateau summer vegetables;organochlorine pesticides;solid phase microextraction (SPME);gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS).

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A

西北民族大學中央高?；究蒲袠I(yè)務費資金資助項目,項目編號:Y17038,項目名稱:甘肅省蘭州市榆中縣高原夏菜中農藥殘留量的測定.

孫初鋒(1977-),男,西北民族大學 化工學院;研究方向:摩擦、潤滑學和分析化學.