喻健良,紀(jì)文濤,孫會(huì)利,閆興清,于小哲
(大連理工大學(xué)化工機(jī)械與安全學(xué)院,遼寧 大連 116024)
乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸特性
喻健良,紀(jì)文濤,孫會(huì)利,閆興清,于小哲
(大連理工大學(xué)化工機(jī)械與安全學(xué)院,遼寧 大連 116024)
基于改進(jìn)的20 L球形爆炸裝置,實(shí)驗(yàn)測(cè)量了乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸特性參數(shù),系統(tǒng)地分析了兩相體系爆炸下限和爆炸強(qiáng)度變化規(guī)律,并對(duì)比分析了乙烯、聚乙烯和乙烯/聚乙烯3種體系爆炸強(qiáng)度之間的關(guān)系。結(jié)果表明:乙烯誘導(dǎo)聚乙烯最小爆炸濃度顯著降低,低于爆炸下限的乙烯氣體與低于最小爆炸濃度的聚乙烯混合后仍具有爆炸危險(xiǎn)性。向不同濃度的聚乙烯粉塵中添加乙烯后,爆炸壓力pex和壓力上升速率(dp/dt)ex均顯著提高,但增幅隨粉塵濃度的增大而減小。乙烯/聚乙烯兩相體系最大爆炸壓力pmax和爆炸指數(shù)Kst均隨乙烯濃度的增大而增大,但不同乙烯濃度下的兩相體系最大爆炸壓力pmax和爆炸指數(shù)Kst均大于單相聚乙烯粉塵,小于單相乙烯氣體。
混合物;可燃?xì)怏w;粉體;爆炸;爆炸強(qiáng)度;爆炸極限
由乙烯聚合而成的聚乙烯材料廣泛應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)和生活。然而,在聚乙烯生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中常發(fā)生料倉(cāng)閃爆事故,造成嚴(yán)重的設(shè)備損壞和人員傷亡[1]。調(diào)查顯示,多數(shù)聚乙烯料倉(cāng)爆炸是乙烯和聚乙烯粉塵共同作用的結(jié)果。此外,氣/粉兩相體系還廣泛存在其他行業(yè),如煤炭開(kāi)采中的瓦斯與煤塵、制藥行業(yè)的溶劑蒸氣與藥粉、印刷行業(yè)的溶劑蒸氣與色素粉等[2]。調(diào)研發(fā)現(xiàn),氣/粉兩相體系爆炸事故已在工業(yè)粉塵爆炸事故總數(shù)中占據(jù)相當(dāng)比例[3]。因此,研究氣/粉兩相體系爆炸特性對(duì)于工業(yè)災(zāi)害防治具有重要意義。
目前關(guān)于氣/粉兩相體系爆炸特性的研究多集中于兩相體系爆炸宏觀(guān)特性參數(shù)變化規(guī)律,主要是感度參數(shù)(尤其是爆炸下限)和強(qiáng)度參數(shù)(最大爆炸壓力pmax、最大爆炸壓力上升速率(dp/dt)max和爆炸指數(shù)Kst)。在感度參數(shù)方面,研究表明低于最小爆炸濃度的粉塵與低于爆炸下限的可燃?xì)怏w混合后仍具有爆炸危險(xiǎn)性。結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),相關(guān)學(xué)者提出了多個(gè)氣/粉兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè)經(jīng)驗(yàn)公式。如基于多種可燃?xì)怏w混合物在空氣中的爆炸下限預(yù)測(cè)公式Le Chatelier法則建立的混合體系爆炸下限預(yù)測(cè)公式 Le Chatelier’s Law[4-5]以及在Le Chatelier’s Law基礎(chǔ)上改進(jìn)得到的Bartknecht curve[6]。但是由于實(shí)驗(yàn)條件的理想化和介質(zhì)的單一化,這些預(yù)測(cè)公式在使用過(guò)程中往往具有較強(qiáng)的局限性,且誤差較大[7-9]。在強(qiáng)度參數(shù)方面,多數(shù)研究表明粉塵中混入可燃?xì)夂笃渥畲蟊▔毫?、最大爆炸壓力上升速率和爆炸指?shù)均顯著提高[10-14]。部分研究顯示兩相體系在爆炸過(guò)程中形成“協(xié)同效應(yīng)”,即兩相體系爆炸強(qiáng)度既高于單相粉塵又高于單相氣體[15-17]。但是也有研究表明“協(xié)同效應(yīng)”是由兩相體系中的湍流引起的,在相同測(cè)試條件(測(cè)試容器、初始環(huán)境、點(diǎn)火能量、初始湍流等)下,兩相體系爆炸強(qiáng)度高于單相粉塵,但是低于單相氣體[18-19]。綜上可知,氣/粉兩相體系具有既不同于單相粉塵又不同于單相氣體的爆炸特性,了解和掌握氣/粉兩相體系爆炸特性對(duì)于工業(yè)爆炸防治和豐富爆炸理論均具有重要意義。
本文結(jié)合聚乙烯材料工業(yè)背景,對(duì)乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸特性進(jìn)行研究。采用改進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn)20 L球形爆炸裝置,在相同初始條件下分別測(cè)量了聚乙烯粉塵、乙烯以及不同濃度配比的乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸下限、爆炸壓力、爆炸壓力上升速率和爆炸指數(shù)等參數(shù)。結(jié)合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)詳細(xì)分析了乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸特性變化規(guī)律,以期為指導(dǎo)聚乙烯安全生產(chǎn)以及豐富和完善兩相體系爆炸理論提供參考。
實(shí)驗(yàn)在改進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn) 20 L球形粉塵爆炸裝置內(nèi)開(kāi)展,如圖1所示。裝置由爆炸容器、揚(yáng)塵系統(tǒng)、點(diǎn)火系統(tǒng)、控制和數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)組成。爆炸容器為20 L不銹鋼制雙層夾套球形容器。揚(yáng)塵系統(tǒng)由0.6 L粉塵倉(cāng)、氣粉兩相閥、揚(yáng)塵噴嘴組成。點(diǎn)火系統(tǒng)采用化學(xué)點(diǎn)火頭,位于容器中心。實(shí)驗(yàn)時(shí),當(dāng)粉塵倉(cāng)中的氣體壓力達(dá)到設(shè)定壓力之后,開(kāi)啟氣粉兩相閥,粉塵倉(cāng)中的高壓氣流攜帶粉塵進(jìn)入球形容器,并在分散閥的作用下均勻地分散在球形容器之中。
圖1 實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Schematic diagram of experimental setup
為了構(gòu)建與聚乙烯粉塵相同的初始湍流條件,實(shí)驗(yàn)采用預(yù)混氣體揚(yáng)塵的方式配制乙烯/空氣預(yù)混氣體和乙烯/聚乙烯/空氣混合體系。即在實(shí)驗(yàn)前,向粉塵倉(cāng)內(nèi)充入一定壓力的乙烯,然后充入空氣至揚(yáng)塵壓力。乙烯與空氣在粉塵倉(cāng)中預(yù)先混合,然后攜帶聚乙烯粉塵進(jìn)入球形容器形成乙烯/聚乙烯/空氣混合體系。乙烯、空氣的量由道爾頓分壓定律確定。揚(yáng)塵60 ms后點(diǎn)燃可燃介質(zhì)。
標(biāo)準(zhǔn) EN 14034:2006[20]以及 GB/T 16425[21]均規(guī)定粉塵爆炸極限測(cè)試采用點(diǎn)火能量為10 kJ的化學(xué)點(diǎn)火頭點(diǎn)火,但已有研究表明采用10 kJ的化學(xué)點(diǎn)火頭容易引起“過(guò)驅(qū)效應(yīng)”[22-25],且10 kJ的化學(xué)點(diǎn)火頭引起的壓力效應(yīng)會(huì)局部掩蓋氣/粉混合體系的爆炸壓力變化規(guī)律[18]。因此,本實(shí)驗(yàn)采用點(diǎn)火能量為0.5 kJ的化學(xué)點(diǎn)火頭進(jìn)行點(diǎn)火。該點(diǎn)火頭引起的壓力峰值約為0.008 MPa,相對(duì)較小,在很大程度上避免了點(diǎn)火頭對(duì)混合體系爆炸壓力變化規(guī)律的影響。
采用德國(guó)產(chǎn) EHPMC131型高頻壓力傳感器測(cè)量爆炸壓力,量程為2 MPa,采集頻率為5 kHz。粒徑作為影響粉塵爆炸特性的重要因素,必然對(duì)兩相體系爆炸特性具有重要影響。但是,為了首先明確可燃?xì)怏w在兩相體系中的作用,僅對(duì)一種粒徑的聚乙烯粉塵進(jìn)行研究,中位直徑為19 μm。實(shí)驗(yàn)前均進(jìn)行干燥處理,其粒徑和結(jié)構(gòu)分布如圖 2、圖 3所示。實(shí)驗(yàn)使用的乙烯純度為99.99%。為了確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性,每個(gè)實(shí)驗(yàn)工況至少重復(fù)3次。
圖2 聚乙烯粉塵粒徑分布Fig.2 Particle size distribution of polyethylene dust
實(shí)驗(yàn)首先在相同初始條件下分別測(cè)試了單相乙烯和聚乙烯粉塵爆炸特性參數(shù)(表1),以期為兩相體系爆炸特性變化規(guī)律的分析提供參考。由表 1可知,乙烯最大爆炸壓力、最大爆炸壓力上升速率和爆炸指數(shù)均遠(yuǎn)大于聚乙烯粉塵,這是由介質(zhì)自身燃燒特性決定的。另外,該實(shí)驗(yàn)測(cè)得乙烯最大爆炸壓力、最大爆炸壓力上升速率和爆炸指數(shù)均高于文獻(xiàn)中在靜態(tài)條件下的測(cè)量值[26]。這是因?yàn)槌跏纪牧髂軌蝻@著影響可燃?xì)怏w爆炸特性參數(shù),特別是最大爆炸壓力上升速率和爆炸指數(shù)[27-29]。
圖3 聚乙烯粉塵掃描電鏡圖Fig.3 Scanning electron microscope of polyethylene dust
表1 乙烯和聚乙烯粉塵爆炸特性參數(shù)Table 1 Explosion parameters of ethylene and polyethylene dust
基于標(biāo)準(zhǔn) EN 14034-3分別測(cè)試了不同乙烯濃度下聚乙烯粉塵最小爆炸濃度,得到兩相體系爆炸下限隨乙烯變化規(guī)律如圖4所示。由圖4可知,隨乙烯濃度的增加,聚乙烯粉塵最小爆炸濃度逐漸降低。當(dāng)乙烯濃度為0.5%、1%、1.5%和2%時(shí),聚乙烯粉塵最小爆炸濃度由80 g·m-3分別降低至60、20、10、4 g·m-3,即較低濃度的乙烯就能引起聚乙烯粉塵最小爆炸濃度的顯著降低,進(jìn)而提高聚乙烯粉塵爆炸危險(xiǎn)性。由圖4還可以發(fā)現(xiàn)低于爆炸下限的可燃?xì)怏w和低于最小爆炸濃度的粉塵混合后仍具有爆炸危險(xiǎn)性。這是因?yàn)榭扇細(xì)怏w的添加提高了低濃度粉塵分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w濃度,進(jìn)而導(dǎo)致低濃度粉塵形成穩(wěn)定傳播的火焰,發(fā)生爆炸。
圖4 兩相體系爆炸下限隨乙烯含量的變化Fig.4 MEC values of ethylene and polyethylene mixtures for different ethylene concentrations y
為了更好地預(yù)測(cè)兩相體系爆炸危險(xiǎn)性,研究人員基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果提出了多個(gè)兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè)公式。常見(jiàn)的有關(guān)聯(lián)了氣體爆炸下限LFL、粉塵最小爆炸濃度 MEC、氣體體積分?jǐn)?shù)y(%)和粉塵質(zhì)量濃度c(g·m-3)的兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè)公式 Le Chatelier’s Law 以及基于 Le Chatelier’s Law 改進(jìn)的二階方程曲線(xiàn)Bartknecht curve。Jiang等[30-31]在考慮初始湍流的前提下又提出了一個(gè)關(guān)聯(lián)氣體爆炸指數(shù)KG和粉塵爆炸指數(shù)Kst的兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè)公式 Jiang method。結(jié)合本實(shí)驗(yàn)結(jié)果,對(duì)已有的兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè)公式適用性進(jìn)行分析,如圖5所示。圖5中,每種預(yù)測(cè)曲線(xiàn)將坐標(biāo)面分為兩個(gè)區(qū),即曲線(xiàn)下方的非爆區(qū)和曲線(xiàn)上方的可爆區(qū)。由圖 5可知,Le Chatelier’s Law和Jiang method的非爆區(qū)內(nèi)均有可爆的乙烯/聚乙烯組合出現(xiàn),而B(niǎo)artknecht curve的非爆區(qū)內(nèi)基本未出現(xiàn)乙烯/聚乙烯可爆組合,但是當(dāng)y/LFL>0.4時(shí),Bartknecht curve預(yù)測(cè)值略高于實(shí)驗(yàn)值。因此,Le Chatelier’s Law和Jiang method均不適用于乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸下限預(yù)測(cè),Bartknecht curve具有一定適用性,但預(yù)測(cè)值偏高,使用時(shí)需修正。
圖5 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與預(yù)測(cè)值對(duì)比Fig.5 Comparison between experimental results and predicted curves
圖6為不同濃度的聚乙烯粉塵爆炸壓力隨乙烯濃度變化曲線(xiàn),虛線(xiàn)代表單相聚乙烯粉塵爆炸壓力參考線(xiàn)。由圖6可知,向各濃度聚乙烯粉塵中添加不同濃度的乙烯均能引起粉塵爆炸壓力的提升,且提升幅度隨乙烯濃度的增大先增大后減小。對(duì)于不同濃度的聚乙烯粉塵,乙烯誘導(dǎo)粉塵爆炸壓力的提升機(jī)理略有不同。當(dāng)聚乙烯粉塵濃度低于其最佳爆炸濃度時(shí)(c=200或400 g·m-3),其爆炸過(guò)程屬于貧燃料燃燒過(guò)程。乙烯的添加為體系提供額外燃料,釋放出更多的熱量,導(dǎo)致爆炸壓力提升。當(dāng)聚乙烯粉塵濃度等于或高于其最佳爆炸濃度時(shí)(c=600或800 g·m-3),其爆炸過(guò)程偏向于或?qū)儆诟蝗剂先紵^(guò)程。理論上乙烯的添加將加劇體系的不完全燃燒,降低體系爆炸壓力。但是,在兩相體系爆炸過(guò)程中氣相乙烯將在氧氣消耗競(jìng)爭(zhēng)中占優(yōu),即乙烯將先于聚乙烯粉塵發(fā)生燃燒。由于乙烯爆炸壓力遠(yuǎn)大于聚乙烯粉塵,即其熱釋放量更高,則預(yù)先燃燒的乙烯將為體系釋放出更多的熱量。因此,適量的乙烯仍將提升高濃度聚乙烯粉塵爆炸壓力。當(dāng)乙烯濃度過(guò)高時(shí),不完全燃燒加劇,燃燒熱減少,爆炸壓力提升幅度將逐漸降低。由圖6還可以發(fā)現(xiàn),隨著粉塵濃度的提高,乙烯氣體引起的粉塵爆炸壓力增幅逐漸減?。ㄇ€(xiàn)變平),即聚乙烯粉塵爆炸壓力對(duì)乙烯的敏感度逐漸降低。這是因?yàn)殡S著粉塵濃度的提高,粉塵在兩相體系爆炸過(guò)程中的主導(dǎo)作用逐漸提升,爆炸壓力受粉塵的影響越來(lái)越大。
圖6 不同濃度聚乙烯粉塵爆炸壓力隨乙烯濃度的變化Fig.6 pex of ethylene/polyethylene mixtures versus ethylene concentration y at different dust concentrations c
圖7為不同濃度的聚乙烯粉塵爆炸壓力上升速率隨乙烯濃度變化曲線(xiàn)。圖中虛線(xiàn)代表單相聚乙烯粉塵爆炸壓力上升速率參考線(xiàn)。由圖7可知,向不同濃度的聚乙烯粉塵中添加乙烯均能引起其爆炸壓力上升速率的顯著提升,且提升幅度隨乙烯濃度的增大而增大。這是因?yàn)榭扇冀橘|(zhì)爆炸壓力上升速率主要受介質(zhì)的燃燒速率控制。向粉塵中添加可燃?xì)怏w誘導(dǎo)體系爆炸過(guò)程由異相燃燒向均相燃燒轉(zhuǎn)變,燃燒速率增大,升壓速率提高。與爆炸壓力相似,隨著粉塵濃度的提高,相同濃度乙烯氣體引起的粉塵爆炸力上升速率增幅逐漸減小,即聚乙烯粉塵爆炸壓力上升速率對(duì)乙烯的敏感度逐漸降低。
圖7 不同濃度聚乙烯粉塵爆炸壓力上升速率隨乙烯濃度的變化Fig.7 (dp/dt)ex of ethylene/polyethylene mixtures versus ethylene concentration y at different dust concentrations c
圖8為不同乙烯濃度條件下聚乙烯粉塵爆炸壓力和壓力上升速率隨粉塵濃度變化規(guī)律。由圖8可知,當(dāng)兩相體系中的乙烯濃度分別為 0%(純聚乙烯)、1%、3%、5%和7%時(shí),對(duì)應(yīng)的粉塵最佳爆炸濃度分別為600、600、200、50和0 g·m-3,即濃度為1%的乙烯對(duì)聚乙烯粉塵最佳爆炸濃度影響不大,但隨著乙烯濃度的進(jìn)一步提高,聚乙烯粉塵最佳爆炸濃度顯著降低。特別是當(dāng)乙烯濃度為 7%時(shí),聚乙烯粉塵最佳爆炸濃度降低至0 g·m-3,即向該濃度的乙烯氣體中添加任何濃度的聚乙烯粉塵都將引起該濃度乙烯爆炸強(qiáng)度的降低。這是因?yàn)?7%略高于乙烯的當(dāng)量濃度(6.7%),在該濃度條件下,兩相體系爆炸過(guò)程中粉塵顆粒以吸熱為主。
基于圖8得到不同乙烯濃度下兩相體系最大爆炸壓力pmax和爆炸指數(shù)Kst,如圖 9所示。由圖 9可知,兩相體系最大爆炸壓力和爆炸指數(shù)均隨乙烯濃度的增大而增大,且爆炸指數(shù)的增長(zhǎng)率明顯高于最大爆炸壓力,即乙烯對(duì)兩相體系爆炸指數(shù)的影響更為顯著。不同乙烯濃度下,兩相體系最大爆炸壓力和爆炸指數(shù)均高于單相聚乙烯粉塵,但均小于單相乙烯氣體,即3種體系爆炸強(qiáng)度滿(mǎn)足如下關(guān)系:?jiǎn)蜗鄽怏w>兩相體系>單相粉塵。
圖8 不同乙烯濃度條件下聚乙烯粉塵爆炸壓力和壓力上升速率隨濃度的變化Fig.8 pex and (dp/dt)ex values of hybrid mixtures versus dust concentration at different ethylene concentrations
圖9 兩相體系最大爆炸壓力和爆炸指數(shù)隨乙烯濃度的變化Fig.9 pmax and Kst values versus methane concentration y
基于改進(jìn)的標(biāo)準(zhǔn) 20 L 球形爆炸裝置,在相同初始條件下系統(tǒng)地測(cè)試乙烯、聚乙烯粉塵和乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸特性參數(shù)?;趯?shí)驗(yàn)結(jié)果,得到如下結(jié)論。
(1)乙烯可誘導(dǎo)聚乙烯粉塵最小爆炸濃度顯著降低,低于爆炸下限的乙烯和低于最小爆炸濃度的聚乙烯粉塵混合后仍具有爆炸危險(xiǎn)性。
(2)Le Chatelier’s law 和 Jiang method 均不能準(zhǔn)確預(yù)測(cè)乙烯/聚乙烯兩相體系爆炸下限。Bartknecht curve具有一定的適用性,但其預(yù)測(cè)值偏危險(xiǎn),使用時(shí)需進(jìn)行修正。
(3)向不同濃度的聚乙烯粉塵中添加乙烯均能引起聚乙烯粉塵爆炸壓力和壓力上升速率的提升,但聚乙烯粉塵爆炸壓力和壓力上升速率對(duì)乙烯的敏感度隨粉塵濃度的增大逐漸降低。
(4)乙烯/聚乙烯兩相體系最大爆炸壓力和爆炸指數(shù)均隨乙烯濃度的增大而增大,但不同乙烯濃度下的兩相體系最大爆炸壓力和爆炸指數(shù)均大于單相聚乙烯粉塵,小于單相乙烯氣體。
符 號(hào) 說(shuō) 明
c——粉塵質(zhì)量濃度,g·m-3
Kst,KG——爆炸指數(shù),由容器的容積V和最大壓力上升速率(dp/dt)max按Kst=(dp/dt)maxV1/3所確定的常數(shù),MPa·m·s-1
LFL——?dú)怏w爆炸下限,%
MEC——粉塵最小爆炸濃度,g·m-3
pex——爆炸壓力,在爆炸過(guò)程中達(dá)到的相對(duì)于著火時(shí)容器中壓力的最大過(guò)壓值,MPa
pmax——最大爆炸壓力,在多種反應(yīng)濃度下通過(guò)一系列試驗(yàn)確定的爆炸壓力pex的最大值,MPa
(dp/dt)ex——爆炸壓力上升速率,在爆炸過(guò)程中測(cè)得的爆炸壓力隨時(shí)間變化曲線(xiàn)的最大斜率,MPa·s-1
(dp/dt)max——最大爆炸壓力上升速率,在多種反應(yīng)濃度下通過(guò)一系列試驗(yàn)確定的爆炸壓力上升速率(dp/dt)ex的最大值,MPa·s-1
y——?dú)怏w體積分?jǐn)?shù),%
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date:2017-05-31.
Prof.YU Jianliang,yujianliang@dlut.edu.cn
supported by the National Natural Science Foundation of China (51574056,51604057).
Explosibility of hybrid mixtures of ethylene and polyethylene dust
YU Jianliang,JI Wentao,SUN Huili,YAN Xingqing,YU Xiaozhe
(School of Chemical Machinery and Safety Engineering,Dalian University of Technology,Dalian116024,Liaoning,China)
A standard 20 L sphere chamber was modified to be adapted for measuring the explosion parameters of hybrid mixtures of ethylene and polyethylene dust.The change rules of the lower flammability limits and explosion severity of the hybrid mixtures were analyzed systematically.The explosion severity of ethylene,polyethylene and their mixtures were compared with each other.The results show that the addition of ethylene induces an obvious decrease in the minimum explosion concentration of polyethylene dust.Mixtures of ethylene below its lower flammability limit and polyethylene dust below its minimum explosion concentration were still explosible.Adding ethylene to polyethylene dust cloud of different concentrations increases both the explosion pressurepexand the rate of explosion pressure rise (dp/dt)ex.But the increase range decreases with the increase of dust concentration.The maximum explosion pressurepmaxand explosion indexKstof ethylene and polyethylene mixtures increase with the increase of ethylene concentration.While the maximum explosion pressurepmaxand explosion indexKstof the hybrid mixtures of ethylene and polyethylene are higher under all ethylene concentrations than those of the pure polyethylene,but lower than those of the pure ethylene.
mixtures; flammable gas; powders; explosions; explosion severity; explosion limit
X 937
A
0438—1157(2017)12—4841—07
10.11949/j.issn.0438-1157.20170695
2017-05-31收到初稿,2017-07-31收到修改稿。
聯(lián)系人及第一作者:喻健良(1963—),男,教授。
國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51574056,51604057)。