于思，彭光天，雷玉，薛岱榆，冼建春，張翠仙，何細(xì)新

（1.廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥學(xué)院，廣東廣州510006；2.廣東中醫(yī)藥博物館，廣東廣州510006）

毛麝香Adenosma glutinosum（L.）Druce為玄參科毛麝香屬植物，屬直立本草，于我國主要分布于南方廣東和廣西等地[1]。其性味辛、苦、溫，氣香，味稍辣而涼，具有殺菌、消炎、祛風(fēng)止痛散瘀消腫、解毒之癢的功效[2-5]，可用于治療小兒麻痹初期、受涼腹痛、風(fēng)濕骨痛，外用跌打損傷、腫痛、癰癤腫毒、黃蜂蜇傷、濕疹、蕁麻疹等疾病，是一種具有研究價(jià)值的藥用植物資源[6-10]。

本課題組前期已報(bào)道了毛麝香中的三萜、有機(jī)酸、黃酮等成分[11]。為全面研究其化學(xué)成分，本實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步對(duì)其余部分進(jìn)行分離，共得到了12個(gè)化合物，分別鑒定為30-醛基-白樺脂酸（30-oxo-betulinic acid，1），1，3，5-三甲氧基苯（1，3，5-trimethoxybenzene，2），3，5-二甲氧基苯乙酮（3，5-dimethoxy-acetophenon，3），β-谷 甾 醇（β-sitosterol，4），豆甾醇（stigmasterol，5），大黃素甲醚（physcion，6），芝麻素（sesamin，7），早熟素Ⅱ（precoceneⅡ，8），棕櫚酸（palmitic acid，9），正二十六醇（hexacosyl alcohol，10），D-阿洛醇（D-allitol，11）和芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸丁 酯（apigenin-7-O-β-D-glucuronide butyl ester，12）。所有化合物均首次從毛麝香屬中分離得到。

1 結(jié)果和討論

化合物1，白色固體（氯仿），θmp250～251℃，ESI-MSm/z：469.1[M-H]-。1H-NMR譜高場區(qū)有5個(gè)未裂分的甲基氫信號(hào)，結(jié)合低場處δH6.29（1H，s），5.91（1H，s）環(huán)外雙鍵氫信號(hào)，顯示化合物為羽扇豆烷型三萜。δH9.51（1H，s）為醛基氫信號(hào)。13C-NMR中共有30個(gè)碳信號(hào)，δC180.0為28位羧酸的羰基碳信號(hào)，δC195.2為醛基碳信號(hào)，由于醛基與雙鍵共軛限制C-20的側(cè)鏈旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致C-18，C-19，C-20，C-21信號(hào)較弱。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中30-醛基-白樺脂酸的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[12]。鑒定化合物1為30-醛基-白樺脂酸（30-oxo-betulinic acid）。

化合物2，黃色針狀晶體（氯仿），θmp52～53℃，ESI-MSm/z：191.1[M＋Na]＋。由 δH：5.85（3H，s），結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)僅顯示3個(gè)碳信號(hào)δC：157.5，107.6，56.6，推測化合物為間苯取代結(jié)構(gòu)。δH3.82（9H，-OCH3×3）顯示3個(gè)甲氧基；經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中1，3，5-三甲氧基苯的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[13]。鑒定化合物2為1，3，5-三甲氧基苯（1，3，5-tirmethoxybenzene）。

化合物3，黃色固體（氯仿），θmp41～42℃，ESI-MSm/z：181.1[M＋H]＋。低場區(qū) δH7.10（2H，d，J＝2.3 Hz）和6.71（1H，d，J＝2.3 Hz）是3組相互耦合的苯環(huán)間位氫信號(hào)，δH3.83（6H，s）為2個(gè)連氧甲基氫信號(hào)，2.57（3H，s）為羰基相連甲基信號(hào)；δC200.1為酮羰基碳信號(hào)。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中3，5-二甲氧基苯乙酮的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[14]。鑒定化合物3為3，5-二甲氧基苯乙酮（3，5-dimethoxy-acetophenone）。

化合物4，白色針狀結(jié)晶（醋酸乙酯），薄層層析上與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照，兩者的Rf值和顯色行為完全一致，與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品混合后熔點(diǎn)不下降，經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中β-谷甾醇的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[15]。鑒定化合物4為β-谷甾醇（β-sitosterol）。

化合物5，白色針狀結(jié)晶（氯仿），θmp169～170℃，ESI-MSm/z：413.3[M＋H]＋。1HNMR譜顯示出△5-3β-OH-甾醇的特征信號(hào)δH3.54（1H，m），5.37（1H，brs）。δH5.18（1H，dd，J＝14.9，8.7 Hz），5.04（1H，dd，J＝15.2，8.4 Hz）分別屬于甾醇側(cè)鏈22-H和23-H。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中豆甾醇的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[16]。鑒定化合物5為豆甾醇（Stigmasterol）。

化合物6，黃色針狀晶體（氯仿），θmp208～210℃，ESI-MSm/z：283.1[M-H]-。1HNMR低場區(qū)δH12.30，12.10信號(hào)為蒽醌類化合物α位-OH與中位羰基形成分子內(nèi)氫鍵的特征信號(hào)，δC56.2為甲氧基碳的信號(hào)，δC22.3為連苯環(huán)的甲基碳信號(hào)。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中大黃素甲醚的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[17]。鑒定化合物6為大黃素甲醚（Physcion）。

化合物7，無色油狀，EI-MSm/z：354.1[M]＋。δH6.82（2H，s），6.77（2H，d，J＝1.4 Hz），6.76（2H，s）信號(hào)顯示化合物含有苯環(huán)。δH5.93（4H，s），δC101.3為亞甲二氧基信號(hào)。結(jié)合13C-NMR有10個(gè)碳信號(hào)，推測化合物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中芝麻素的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[18]。鑒定化合物7為芝麻素（Sesamin）。

化合物8，無色油狀，ESI-MSm/z：221.1[M＋H]＋。1H-NMR顯示低場區(qū)有苯環(huán)氫信號(hào)，δH6.53（1H，s），6.77（1H，s）。δH6.24（1H，d，J＝9.7 Hz）與5.48（1H，d，J＝9.7 Hz）為鄰位耦合信號(hào)，且耦合常數(shù)偏大，推測烯鍵順式耦合。δH3.84（3H，s）、3.82（3H，s）和 δC56.7和56.1歸屬于兩個(gè)甲氧基信號(hào)。δH1.40（6H，s）為偕甲基氫信號(hào)。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中早熟素Ⅱ的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致 。鑒定化合物8為早熟素Ⅱ（PrecoceneⅡ）。

化合物9，白色固體（氯仿），θmp62～63℃，ESI-MSm/z：255.1[M-H]-。由甲基 δH0.88（3H，t，J＝6.7 Hz）氫信號(hào)，結(jié)合分子中多個(gè)亞甲基信號(hào)δH1.25（28H，s），表明化合物為脂肪鏈烴。碳譜δC179.6信號(hào)顯示化合物含有羧基，故推測該化合物結(jié)構(gòu)可能為直鏈脂肪酸。ESI-MS給出準(zhǔn)分子離子m/z：255.1[M-H]-，確定該化合物的分子式為C16H31O2，不飽和度為1。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中棕櫚酸的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[20]。鑒定化合物9為棕櫚酸（Palmitic acid）。

化合物10，白色固體（氯仿），θmp70～72℃。1H-NMR譜顯示 δH0.88（3H，t，J＝6.7 Hz）分子中含有一個(gè)甲基，δH3.64（2H，t，J＝6.6 Hz）和δC63.3為一連氧亞甲基信號(hào)，推測該化合物結(jié)構(gòu)可能為直鏈脂肪醇。ESI-MS給出準(zhǔn)分子離子m/z：381.5[M-H]-。經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中正二十六烷醇的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[21]。鑒定化合物10為正二十六烷醇（Hexacosyl alcohol）。

化合物11，白色粉末（丙酮），θmp153～154℃，ESI-MSm/z：183.1[M ＋H]＋。由δH4.38～4.86一組氫信號(hào)表明化合物為糖類。[α]25D＋0℃（0.004 20，H2O）表明化合物為為內(nèi)消旋體，經(jīng)文獻(xiàn)對(duì)比熔點(diǎn)值，與該化合物熔點(diǎn)基本一致，且該化合物與文獻(xiàn)中D-阿洛醇的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[22]。鑒定化合物11為D-阿洛醇（D-allitol）。

化合物12，淡黃色固體（丙酮），θmp238～240℃，ESI-MSm/z：501.1[M-H]-。1HNMR譜顯示 δH2.84（2H，s），δH1.63（2H，dt，J＝14.7，6.6 Hz），δH1.38（2H，dt，J＝14.7，7.4 Hz），δH0.88（3H，t，J＝7.4 Hz）是一組正丁氧基的信號(hào)，δC169.3表明分子中含有酯基，1HNMR譜中 δH5.34（1H，d，J＝7.3 Hz）表明了葡萄糖醛酸的β-構(gòu)型，經(jīng)比較該化合物與文獻(xiàn)中芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸丁酯的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)一致[23]，鑒定化合物12為芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸丁酯（Apigenin-7-O-β-D-glucuronide butyl ester）。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器與材料

Bruker AV 400（400 MHz）核磁共振儀（瑞士布魯克公司），安捷倫1260-6460三重四極桿液質(zhì)聯(lián)用儀，LC-20AT液相色譜儀（日本島津），RE-85Z旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海予正儀器設(shè)備有限公司），高效硅膠GF254板（德國默克公司），正相柱色譜硅膠（青島海洋化工廠），葡聚糖凝膠Sephadex LH-20（GE醫(yī)療集團(tuán)），RP-C18反相硅膠（日本YMC公司），WFH-203B三用紫外分析儀（上海精科實(shí)業(yè)有限公司），半制備色譜柱：Kromasil 100-5 C18柱（Eka Chemicals AB 250 mm×4.6 mm，250 mm×10 mm，5μm），X-6數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測定儀（北京泰克儀器有限公司），溫度未校正，其它試劑溶劑均為分析純。

毛麝香藥材2014年12月購于廣西玉林藥材市場，由廣州中醫(yī)藥大學(xué)藥用植物教研室彭光天博士鑒定為毛麝香屬植物毛麝香Adenosma glutinosum（L.）Druce，憑證標(biāo)本（MSX-001）儲(chǔ)存于廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥化學(xué)研究室。

2.2 提取與分離

干燥的毛麝香全草10 kg，粉碎后以φ＝95%乙醇室溫浸提4次，每次8 L，每次24 h。將藥渣以φ＝95%乙醇回流提取1 h，合并提取液并減壓回收乙醇得到棕黑色浸膏549 g，加水800 mL懸浮浸膏，依次以石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，分別得到石油醚萃取部分100 g、醋酸乙酯萃取部分125 g、正丁醇萃取部分90 g。

取醋酸乙酯部分經(jīng)硅膠（200～300目）柱色譜分離，以石油醚-醋酸乙酯（95∶5→0∶100），純甲醇進(jìn)行梯度洗脫。石油醚-醋酸乙酯（80∶20）洗脫部分經(jīng)硅膠柱色譜（醋酸乙酯-石油醚5∶95→100∶0）梯度洗脫，得到7個(gè)流分 Fr.1.1～Fr.1.7。Fr-1.3-4-5（127.0 mg）為棕色油狀物，溶于甲醇溶液。TLC情況：醋酸乙酯-二氯甲烷（EtOAc-CH2Cl2）（15∶85）為展開劑，紫外254 nm下，有紫色斑點(diǎn)，用φ＝10%硫酸乙醇溶液，顯色結(jié)果為2個(gè)點(diǎn)，從上至下依次是深棕色（Rf約為0.5），淡棕色（Rf約為0.3）點(diǎn)較為明顯，經(jīng)半制備液相色譜，流動(dòng)相為甲醇-水（60∶40）洗脫得化合物3（12.1 mg）。流動(dòng)相為甲醇-水（95∶5），洗脫得到化合物1（11.1 mg），TLC分析：醋酸乙酯-二氯甲烷-甲酸（EtOAc-CH2Cl2）（10∶90∶0.3）為展開劑，用 φ＝10%硫酸乙醇溶液，顯色結(jié)果為一個(gè)紫色斑點(diǎn)（Rf約為0.4）。石油醚-醋酸乙酯（0∶100）洗脫部分經(jīng)硅膠柱色譜（醋酸乙酯-石油醚30∶70→100∶0）梯度洗脫，得到7個(gè)流分Fr.2.1～Fr.2.7，其中Fr-2.1-1組分（3.2 mg）有黃色細(xì)針狀結(jié)晶，用丙酮溶液重結(jié)晶，石油醚多次洗滌得化合物2（2.2 mg）。石油醚部分（105 g）經(jīng)硅膠（100～200目）柱色譜分離，石油醚-醋酸乙酯（98∶2→0∶100）進(jìn)行梯度洗脫，得9個(gè)流分 Fr.3.1～Fr.3.9。Fr.3.4組分（4.5 g）用醋酸乙酯-石油醚（EtOAc-PE）（2∶98→10∶90）進(jìn)行梯度洗脫，TLC情況：醋酸乙酯-石油醚（EtOAc-PE）（15∶85）為展開劑，用φ＝10%硫酸乙醇溶液，顯色結(jié)果為2個(gè)點(diǎn)，從上至下依次是黃色斑點(diǎn)（Rf約為0.7），254 nm下有紫色斑點(diǎn)，淡棕色（Rf約為0.4）。根據(jù)顯色結(jié)果合并流分得5個(gè)流分Fr.3.4-1～Fr.3.4-5。Fr.3.4-1（6.6 mg）放置后有黃色針狀晶體形成，用丙酮重結(jié)晶得化合物6（4.2 mg），F(xiàn)r.3.4-3（20.0 mg），F(xiàn)r.3.4-4（1.3 g）經(jīng)醋酸乙酯-石油醚（EtOAc-PE）（1∶99）洗脫，重結(jié)晶后得化合物8（6.2 mg），化合物10（16.2 mg）。Fr.3.8（8.7 mg）放置后有大量白色針狀結(jié)晶析出，氯仿重結(jié)晶后得化合物4（94.0 mg），其余部分經(jīng)石油醚-醋酸乙酯（96∶4→80∶20）進(jìn)行梯度洗脫得化合物5（62.2 mg），9（23.2 mg），7（4.9 mg）。取正丁醇相（90 g），經(jīng)丙酮回流提取3次，每次100 mL，合并提取液，濃縮后得浸膏10 g。此浸膏經(jīng)硅膠色譜分離，依次以不同比例甲醇-二氯甲烷（CH3OH-CH2Cl2）（3∶97→100∶0），水-甲醇（H2O-CH3OH）（3∶97）洗脫，得到12個(gè)流分Fr.4.1～Fr.4.12。其中Fr.4.8～Fr.4.10采用葡聚糖（Sephadex LH-20）凝膠柱色譜進(jìn)一步分離，甲醇洗脫，再經(jīng)丙酮重結(jié)晶得到化合物11（56.8 mg），F(xiàn)r.4.4經(jīng)硅膠色譜法分離，以甲醇-二氯甲烷（CH3OH-CH2Cl2）（3∶97→100∶0）梯度洗脫，得化合物12（25.0 mg）。

3 物理常數(shù)及波譜數(shù)據(jù)

化合物1：白色固體（氯仿），ESI-MSm/z：469.1[M-H]，θmp250～251℃；H-NMR（CDCl3＋Pyr-d5，400 MHz）δ：6.28（1H，s，H-29a），5.90（1H，s，H-29b），3.16（1H，dd，H-3），3.34（1H，s，H-18），3.16（1H，dd，J＝11.0，4.8 Hz，H-3），0.96（3H，s，H-23），0.75（3H，s，H-24），0.81（3H，s，H-25），0.94（3H，s，H-26），0.92（3H，s，H-27）；13C-NMR（CDCl3＋Pyr-d5，100 MHz）δ：38.8（C-1），27.5（C-2），79.1（C-3），39.0（C-4），55.4（C-5），18.4（C-6），34.4（C-7），40.8（C-8），50.5（C-9），37.3（C-10），21.0（C-11），27.4（C-12），38.4（C-13），42.3（C-14），29.8（C-15），32.1（C-16），56.5（C-17），50.5（C-18），42.5（C-19），156.5（C-20），32.1（C-21），37.1（C-22），28.1（C-23），15.5（C-24），16.1（C-25），16.2（C-26），14.7（C-27），180.0（C-28），131.5（C-29），195.2（C-30）。

化合物2：黃色針狀晶體（氯仿），ESI-MSm/z：191.1[M＋Na]＋，θmp52～53℃；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：5.85（3H，s，H-4，H-6），3.82（9H，-OCH3×3）；13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：157.5（C-1，C-3，C-5），107.6（C-2，C-4，C-6），56.6（-OCH3）。

化合物3：黃色固體（氯仿），ESI-MSm/z：181.1[M＋H]＋，θmp41～42℃；1H-NMR（CD3OD，400 MHz）δ：7.10（2H，d，J＝2.3 Hz，H-2，H-6），6.71（1H，t，J＝2.3 Hz），3.82（6H，-OCH3×2），2.57（3H，-CH3）；13C-NMR（CD3OD，100 MHz）δ：140.2（C-1），107.2（C-2，C-6），162.4（C-3，C-5），106.2（C-4），56.0（-OCH3），26.8（-CH3）。

化合物4：白色針狀結(jié)晶（醋酸乙酯），θmp132～134℃。薄層層析上與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照，兩者的Rf值和顯色行為完全一致，與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品混合后熔點(diǎn)不下降。

化合物5：白色針狀結(jié)晶（氯仿），ESI-MSm/z：413.3[M＋H]＋，θmp169～170℃；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：5.35（1H，d，J＝4.3 Hz，H-6），5.15（1H，dd，J＝14.9，8.6 Hz，H-22），5.02（1H，dd，J＝15.0，8.3 Hz，H-23），3.54（1H，dt，J＝11.5，10.2 Hz，H-3），1.02（6H，d，J＝7.2 Hz，H-19，H-21），0.85（3H，d，J＝5.0 Hz，H-29），0.81（6H，t，H-27，H-28），0.69（3H，d，J＝7.5 Hz，H-18），13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：37.3（C-1），29.1（C-2），71.8（C-3），42.3（C-4），140.8（C-5），129.3（C-6），31.9（C-7，C-8），50.2（C-9），36.5（C-10），21.2（C-11），39.7（C-12），42.2（C-13），56.9（C-14），25.4（C-15），40.0（C-16），56.0（C-17），12.1（C-18），19.0（C-19），40.5（C-20），19.4（C-21），138.3（C-22），129.3（C-23），51.2（C-24），31.9（C-25），21.2（C-26），24.4（C-27），25.6（C-28），12.3（C-29）。

化合物6：黃色針狀晶體（氯仿），ESI-MSm/z：283.1[M-H]-，θmp208～210℃；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：12.30（1H，s，H-8），12.10（1H，s，H-1），7.61（1H，s，H-4），7.35（1H，s，H-5），7.07（1H，s，H-2），6.67（1H，s，H-7），3.93（3H，s，6-OCH3），2.44（3H，s，3-CH3）；13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：165.3（C-1），124.6（C-2），148.6（C-3），121.4（C-4），135.4（C-4α），110.4（C-5），162.6（C-6），106.9（C-7），166.7（C-8），108.4（C-8α），190.9（C-9），113.8（C-9α），182.2（C-10），133.3（C-10α），56.2（6-OCH3），22.3（3-CH3）。

化合物7：無色油狀，EI-MSm/z：354.1[M]＋；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：6.82（2H，s，H-2′，H-2″），6.77（2H，d，J＝1.4 Hz，H-6′，H-6″），6.76（2H，s，H-5′，H-5″），5.93（4H，s，H-4，H-8），4.69（2H，d，J＝4.3 Hz，H-6，H-2），4.26～4.18（2H，m，H-5a，H-8a），3.85（2H，dd，J＝9.6，3.6 Hz，H-1?），3.63（2H，dd，J＝6.5，4.5 Hz，H-1?）；13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：54.5（C-1，C-5），86.0（C-2，C-6），72.0（C-4，C-8），135.2（C-1′，C-1″），106.7（C-2′，C-2″），148.2（C-3′，C-3″），147.3（C-4′，C-4″），108.4（C-5′，C-5″），119.6（C-6′，C-6″），101.3（-OCH2O-）。

化合物8：無色油狀，ESI-MSm/z：221.1[M＋H]＋；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：6.41（1H，s，H-8），6.24（1H，d，J＝9.7 Hz，H-3）5.48（1H，d，J＝9.7 Hz，H-4），6.53（1H，s，H-5），3.84（3H，s，-OCH3），3.82（3H，s，-OCH3），1.40（6H，s，2×-CH3）；C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：76.2（C-2），128.4（C-3），122.1（C-4），113.2（C-4a），109.9（C-5），143.2（C-6），149.8（C-7），101.2（C-8），147.4（C-8a），56.7（C-11），56.2（C-12），27.8（C-9，C-10）。

化合物9：白色固體（氯仿），ESI-MSm/z：255.1[M-H]-，θmp62～63℃；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：2.34（2H，t，J＝7.5Hz，1-CH2），1.25（28H，s，2～14CH2），0.88（3H，J＝6.8 Hz，15-CH3）；13C-NMR（CDCl3，100 MHz）δ：179.6（-COOH），34.1（C-1），24.8（C-2），29.8（C-3～12），32.1（C-13），22.8（C-14），14.3（C-15）。

化合物10：白色固體（氯仿），ESI-MSm/z：381.5[M-H]-，θmp70～72℃；1H-NMR（CDCl3，400 MHz）δ：3.67（2H，t，J＝5.4 Hz，1-CH2），1.57（2H，t，J＝5.7 Hz，2-CH2），1.31～1.25（3～25CH2），0.88（3H，J＝6.9 Hz，26-CH3）；13CNMR（CDCl3，100 MHz）δ：63.3（C-1），33.0（C-2），32.1（C-24），25.7（C-3），22.9（C-25），14.3（C-26），29.5～29.9（C-4～23）。

化合物11：白色粉末（丙酮），ESI-MSm/z：183.1[M＋H]＋，θmp153～154℃；1H-NMR（Pyrd5，400 MHz）δ：4.86（2H，d，J＝7.6 Hz），4.69～4.48（4H，m），4.38（2H，dd，J＝9.6，6.2 Hz）；13CNMR（Pyr-d5，100 MHz）δ65.9（C-1，C-6），72.7（C-2，C-5），73.8（C-3，C-4）。

化合物12：淡黃色固體（丙酮），ESI-MSm/z：501.1[M-H]-，θmp238～240℃；1H-NMR（Acetone-d6，400 MHz）δ：13.00（1H，s），7.95（2H，d，J＝8.8 Hz），7.04（2H，d，J＝8.8 Hz），6.81（1H，s），6.70（1H，s），6.45（1H，d，J＝1.7 Hz），5.34（1H，d，J＝7.3 Hz），4.89（1H，s），4.61（1H，s），4.24（1H，d，J＝9.6 Hz），4.16（2H，qd，J＝10.8，5.4 Hz），3.74（1H，t，J＝9.0 Hz），3.61（3H，m）2.88（4H，s），2.84（2H，s），1.63（2H，dt，J＝14.7，6.6 Hz），1.38（2H，dt，J＝14.7，7.4 Hz），0.88（3H，t，J＝7.4 Hz）；13C NMR（Acetone-d6，100 MHz）δ：183.3（C-4），169.3（C-6″），165.6（C-2），163.9（C-7），163.0（C-4′），162.2（C-5），158.4（C-9），129.4（C-2′，C-6′），123.2（C-1′），117.0（C-3′，C-5′），106.9（C-10），104.4（C-3），101.2（C-1″），100.6（C-6），95.7（C-8），77.1（C-3″），76.6（C-5″），74.3（C-2″），72.5（C-4″），65.6（C-1?），31.4（C-2?），19.7（C-3?），14.0（C-4?）。

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