姜憲娟 王麗虹 許 征 劉 勝*苗貴東

1.淄博海關(guān) 山東淄博 255086；2.空軍研究所；3.興義民族師范學(xué)院

1 引言

自20世紀40年代以來，人類對農(nóng)藥的使用從天然藥物及無機化合物農(nóng)藥轉(zhuǎn)變成大量使用雙對氯苯基三氯乙烷（滴滴涕），六氯環(huán)己烷（六六六）等有機合成農(nóng)藥[1]，同時制造化學(xué)品的種類和數(shù)量也開始呈指數(shù)級增長[2，3]。自此，大量的化學(xué)品開始應(yīng)用到消費品中，并被有意或無意地釋放到環(huán)境中?；瘜W(xué)工業(yè)的飛速發(fā)展顯著地影響著人類生活的同時也不可避免地改變著生態(tài)系統(tǒng)，對野生動物和人類健康產(chǎn)生了嚴重影響。

20世紀90年代，科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)某些化學(xué)物質(zhì)可以通過擾亂人類和野生動物的內(nèi)分泌系統(tǒng)，從而造成嚴重的生殖和發(fā)育問題，科學(xué)家們把這類化學(xué)物質(zhì)稱為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物（EDCs）。環(huán)境內(nèi)分泌干擾物可以冒充天然激素，混進人和動物體內(nèi)分泌系統(tǒng)，模仿、阻斷或干擾天然激素而引起內(nèi)分泌紊亂，造成人類和動物體內(nèi)分泌失調(diào)、生殖能力下降、發(fā)育失衡，甚至引發(fā)惡性腫瘤和生物絕種[1，3-5]。環(huán)境內(nèi)分泌干擾物類化學(xué)品的內(nèi)分泌干擾效應(yīng)引起了學(xué)術(shù)界和公眾的極大關(guān)注，此類化學(xué)品已成為繼臭氧層破壞和全球氣候變暖之后的第三大環(huán)境問題，正悄悄地影響著人類和動物的生存與繁衍。

本文綜述了近年來消費品中環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的研究進展，主要包括環(huán)境內(nèi)分泌干擾物在消費品中的應(yīng)用及環(huán)境內(nèi)分泌干擾物對健康的危害的研究進展。

2 環(huán)境內(nèi)分泌干擾物在消費品中的應(yīng)用及其健康危害

2.1 鄰苯二甲酸酯類（PAEs）

鄰苯二甲酸酯類（PAEs）的結(jié)構(gòu)與天然雌激素的結(jié)構(gòu)相似，因而可以通過干擾人體內(nèi)正常激素水平影響人類的生殖和發(fā)育[6]。PAEs是一組以卵巢為靶點的EDCs，能夠?qū)β雅莅l(fā)育和類固醇生成的兩個重要過程產(chǎn)生不利影響[7]。PAEs還可以通過抑制睪酮的生成而產(chǎn)生抗雄激素作用[8-10]，在非常高的鄰苯二甲酸酯水平下，嚙齒類動物出現(xiàn)了生殖異常，包括青春期延遲，精液質(zhì)量降低和不育[11]等。有幾項研究表明，在接觸鄰苯二甲酸鹽后甲狀腺組織發(fā)生改變[12，13]。MandanaGHisari等人[14]對包括鄰苯二甲酸芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二辛酯（DOP）、鄰苯二甲酸二異丙酯（DIDP）、鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）及鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）（DEHP）6 種增塑劑的混合物進行甲狀腺激素活性評價，發(fā)現(xiàn)排出尿液中鄰苯二甲酸鹽濃度與甲狀腺激素濃度具有負相關(guān)性。體外研究表明DBP和DEHP對甲狀腺系統(tǒng)還具有拮抗作用[15，16]

PAEs廣泛用作增塑劑，以增強塑料的機械強度和柔韌性[17]。還用于油漆、粘合劑、玩具、房屋建筑材料、化妝品增溶劑、消泡劑、PVC管、食品包裝材料、醫(yī)療器械，紡織品，農(nóng)藥載體，潤滑油等[18]。PAEs類化合物的應(yīng)用主要取決于它們的分子量的大小和烷基鏈的長度[19，20]。具有較高的分子量和較長的烷基鏈的鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二 （2-乙基）己酯（DEHP），鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP），和鄰苯二甲酸二異癸酯 （DIDP）在聚合物工業(yè)中用作增塑劑，以提高柔韌性、可加工性或用于建筑材料、服裝和家具的一般處理性能，80%的鄰苯二甲酸酯類化合物主要用于這種用途。分子量相對較低、烷基鏈較短的PAEs，如鄰苯二甲酸二乙酯（DEP），鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）和鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）傾向于用作香水和化妝品、粘合劑、蠟油、油墨、醫(yī)藥產(chǎn)品、殺蟲劑材料中的溶劑[19，20]。DMP和DEP能夠延緩香水的蒸發(fā)速度，延長香味的持續(xù)時間，少量的DBP能夠增強指甲油的防破碎性能。

美國消費品安全委員會也發(fā)布了一項規(guī)定，提出了對兒童玩具和兒童護理用品中8種鄰苯二甲酸酯包括 BBP、DBP、DEHP、DIBP、DINP、DPENP、DHEXP和DCHP等含量不超過0.1%的限制[21]。另外，包括鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等在內(nèi)的9種鄰苯二甲酸酯因其內(nèi)分泌干擾特性或生殖毒性，作為高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）被列入REACH候選名單[22]。根據(jù)REACH條例，所有玩具和兒童用品均禁止鄰苯二甲酸酯DEHP、DBP和BBP，而可以被孩子放在口中的玩具和兒童用品中禁止使用鄰苯二甲酸酯DINP和DIDP。但是仍然存在玩具和兒童用品中PAEs的情況發(fā)生。2017年，歐盟非食品類消費品快速報警系統(tǒng)（RAPEX）通報了171批玩具及兒童用品類消費品中DEHP（按重量計，含量范圍0.24%～47%）含量超標[23]，42批玩具及兒童用品DBP超標 （按重量計，含量范圍0.15%～27.94%），26批消費品中含有鄰苯二甲酸二異戊酯（按重量計，含量0.155%～34%）和2件含有鄰苯二甲酸二異丙酯的玩具（按重量計，測量值在0.1%～2.3%之間）。2017年歐盟RASFF還通報了4批鄰苯二甲酸酯超標的食品接觸產(chǎn)品。

2.2 鉛、鎘、汞

研究者們對于鉛（Pb）、鎘（Cr）、汞（Hg）的研究主要集中在其作為重金屬對神經(jīng)系統(tǒng)、血液、胃腸、心血管等多個身體系統(tǒng)造成的毒性影響上[24，25]。但是研究表明鉛[26-29]、鎘[26-28]、汞[26，28-30]等重金屬可以通過激活激素受體，啟動激素激活基因的轉(zhuǎn)錄等來干擾激素功能，具有內(nèi)分泌干擾活性。研究表明，鉛、鎘、汞的持續(xù)暴露會導(dǎo)致男女眾多生殖異常和發(fā)育失衡問 題[31-36]，還 與 青 春 期 發(fā) 育 遲 緩[27，28，37，38]及 更 年 期 提前[39，40]有關(guān)。

鉛、鎘進入人體的最主要途徑是飾品、玩具及兒童用品、化妝品或紋身墨水等消費品，2017年歐盟非食品類商品快速報警系統(tǒng)（RAPEX）通報了19批鉛超標和24批鎘超標消費品[23]，其中飾品中鉛含量0.14%～3.1%；鎘含量0.04%～90%。玩具及兒童用品中鉛含量 6.1～22.1 mg/kg；鎘含達 0.057%～81%；化妝品或紋身墨水鉛含量3.1～604 mg/kg；鎘含量0.54 mg/kg。2017年歐盟食品和飼料類快速預(yù)警系統(tǒng)（RASFF）通報了 69 批鎘（0.12～10 mg/kg）、27 批鉛（0.48～426.6 mg/kg）和 155 批汞（0.21～4.874 mg/kg）超標的食品及食品接觸產(chǎn)品。2017年8月16日由聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署主導(dǎo)，旨在控制和減少全球汞排放的《關(guān)于汞的水俁公約》正式生效，公約涉及含汞電光源、含汞醫(yī)療器械、電池等產(chǎn)品。

2.3 雙酚A（BPA）

雙酚A能夠通過與雌激素受體結(jié)合并對其產(chǎn)生刺激[41，42]；改變大腦等組織中雌激素受體的密度[43]或干擾包括睪酮和甲狀腺激素等類固醇激素的作用[44]等不同的機制干擾雌激素信號，是目前研究最廣泛和最為公眾所知的EDCs之一。

雙酚A主要用于食品容器中，如塑料奶瓶、塑料水杯等塑料容器以及罐頭食品的環(huán)氧樹脂涂層中。近年來，由于社會各界對于雙酚A作為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的危害性的普遍關(guān)注，一些國家已經(jīng)禁止在一些食品接觸材料，特別是嬰兒奶瓶中使用雙酚A。但是作為環(huán)氧樹脂的一種常見成分，雙酚A仍然被用作湯、蔬菜和豆類等罐頭食品的內(nèi)部涂層，因為該環(huán)氧樹脂涂層對于防止病原體污染食物，從而防止嚴重的食物中毒具有非常重要的作用。2018年2月14日，歐盟通過官方公報發(fā)布了一項最新規(guī)定，進一步限制BPA在某些與食品接觸材料中的使用。歐盟委員會法規(guī) （EU）2018/213針對清漆和涂料中BPA的遷移建立了0.05 mg/kg（食物）的特定遷移限量（SML）標準，并制定了BPA檢測時的最低SML指標，即檢測限量0.01 mg/kg，這些清漆和涂料是可能與以下食品或物品接觸的材料：嬰兒配方奶粉；后續(xù)配方食品；加工過的谷類食品；其他嬰兒食品或特殊醫(yī)療用途食品（為滿足嬰幼兒的營養(yǎng)需求，基于飲料和專門為幼兒設(shè)計的類似產(chǎn)品）等。

2.4 其他環(huán)境內(nèi)分泌干擾物（EDCs）

自1970年以來，溴化阻燃劑，如多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）、雙苯基（PBBs）、1，2-二（2，4，6-三溴苯氧基）乙烷（BTBPE）、六溴環(huán)十二烷（HBCD）及雙酚A醚等被廣泛用作電腦、電子和電氣設(shè)備、紡織品、泡沫家具、塑料、油漆、印刷電路板、絕緣泡沫和其他建筑材料等的阻燃劑[45，46]。溴化阻燃劑（BFRs）具有高親脂性、低水溶性、低蒸氣壓、持久性和生物富集性等特點[47]。溴化阻燃劑及其代謝產(chǎn)物干擾甲狀腺系統(tǒng)[48-51]而被認為是潛在的環(huán)境內(nèi)分泌干擾物。

由于五溴二苯醚、八溴二苯醚和六溴環(huán)十二烷的持久性，生物累積性，遠距離運輸能力，它們已被添加到“斯德哥爾摩公約”附件A以達到全球消除的目的。

全氟化合物，是由全氟的碳鏈和不同的官能團組成的化合物，該類化合物具有疏油疏水性，廣泛用于紡織、造紙、包裝、農(nóng)藥、地毯、皮革、地板打磨、洗發(fā)香波和滅火泡沫等工業(yè)和民用領(lǐng)域。

3 結(jié)論

環(huán)境內(nèi)分泌干擾物（EDCs）廣泛分布于食品接觸材料、塑料產(chǎn)品、家具、兒童玩具及兒童用品、地毯、建筑材料、化妝品、洗滌劑等消費品中。目前已經(jīng)確定的EDCs有：兒童用品中的鉛，鎘，鄰苯二甲酸鹽；食品接觸材料中雙酚A，鄰苯二甲酸鹽，苯酚；電子產(chǎn)品與建筑材料中溴化阻燃劑、多氯聯(lián)苯等；個人護理產(chǎn)品，醫(yī)用導(dǎo)管中鄰苯二甲酸酯；紡織品、服裝中全氟化合物等。