◎ 張星星

（上海市酒類產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)中心有限公司，上海 200081）

在我國，蔬菜水果的農(nóng)藥殘留極其嚴(yán)重。導(dǎo)致水果蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)重要原因是一些農(nóng)戶在水果蔬菜種植中使用國家嚴(yán)禁使用的劇毒農(nóng)藥，致使農(nóng)藥殘留量過大。食用具有超標(biāo)有毒農(nóng)藥殘留的水果蔬菜，會引起人畜中毒事件，對人類身體造成極大傷害?；谶@種現(xiàn)象，對果品菜蔬中農(nóng)藥含量的檢測已成為當(dāng)前所關(guān)注的焦點(diǎn)。

1 農(nóng)藥檢測方法在我國的發(fā)展現(xiàn)狀

現(xiàn)階段，我國農(nóng)藥殘留快速檢測方法有很多種，依據(jù)原理主要分成生化測定法和色譜檢測法兩大類。其中，生化測定法中的酶抑制率法由于具有速度快、反應(yīng)迅速、操作簡單、所需的投入資金少等特點(diǎn)，被列為國家推薦標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T 5009.199-2003），并作為對水果蔬菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行現(xiàn)場定性篩選檢測的主要技術(shù)，得到了越來越普遍的應(yīng)用。但酶檢測技術(shù)現(xiàn)今發(fā)展還不完善，目前只有7種酶可以使用，所以我國的酶檢測技術(shù)還有待發(fā)展[1]。

2 農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)

2.1 光譜法

光譜法是利用有些農(nóng)藥中的成分在特定顯色劑和環(huán)境下發(fā)生特定顏色的反應(yīng)來進(jìn)行定性或定量分析，通過蔬菜上染上不同的顏色就可以判定果蔬上不同的農(nóng)藥殘留物。光譜法更多地應(yīng)用于檢測固體、液體及氣體等樣本，對樣本前期的準(zhǔn)備工作要求低、對環(huán)境污染少，并且結(jié)果顯示速率快周期短，但由于特定的顯色劑只與特定的有機(jī)磷農(nóng)藥發(fā)生反應(yīng)，所以一次只能檢驗(yàn)一種，若要檢驗(yàn)不同的農(nóng)藥殘留，則需要進(jìn)行多次檢驗(yàn)才能完成，因此靈敏度較低。

2.2 酶抑制法

酶抑制法利用含有劇毒農(nóng)藥能夠損壞昆蟲大腦中的中樞神經(jīng)系統(tǒng)，使昆蟲大腦中的中樞神經(jīng)系統(tǒng)中乙酰膽堿失去活力，從而導(dǎo)致神經(jīng)傳輸介質(zhì)中乙酰膽堿的累積，最后作用于昆蟲的健康神經(jīng)傳輸系統(tǒng)，使昆蟲中毒導(dǎo)致昆蟲死亡這一原理進(jìn)行檢測。依據(jù)這一原理，將特異性抑制膽堿酯酶（ChE）與樣本提取液作用后，若特異性抑制膽堿酯酶（ChE）受到抑制，就表明樣本提取液中含有劇毒農(nóng)藥，樣品就是不合格的。酶抑制法應(yīng)用簡便、對資金要求少，但僅是針對有機(jī)磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥進(jìn)行測定，并且結(jié)果不明確。

2.3 色譜法

2.3.1 氣相色譜法

氣相色譜法（GC）是以柱層析技術(shù)為基礎(chǔ)發(fā)展起來的一種全新型儀器方法，是色譜法中最為普遍的技術(shù)。氣相色譜法主要是以惰性氣體為對象，將經(jīng)萃取、提煉、濃縮后的有機(jī)磷農(nóng)藥輸入氣相色譜柱中，提升溫度后，不同的農(nóng)藥在固相中進(jìn)行分析，經(jīng)不同的檢測器檢測掃描，繪制出氣相色譜圖的檢測方法。目前，氣相色譜法大多運(yùn)用毛細(xì)管柱，毛細(xì)管柱在識別能力、反應(yīng)速度、靈敏程度還有對惰性氣體色譜分析時(shí)間方面全部都比填充柱更有優(yōu)勢，并且還可以獲得更好的分離效果[2]。

2.3.2 氣相色譜與質(zhì)相色譜結(jié)合運(yùn)用技術(shù)

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（Gas chromatography-mass spectrum， GC-MS）技術(shù)是農(nóng)藥殘留研究的強(qiáng)有力工具。氣相色譜與質(zhì)譜相結(jié)合是將檢測氣相色譜儀器和檢測質(zhì)譜儀器聯(lián)系起來在一起運(yùn)用的檢測技術(shù)。測試樣品中殘余的農(nóng)藥經(jīng)過氣相色譜分離后，再運(yùn)用質(zhì)譜技術(shù)對殘余農(nóng)藥進(jìn)行從高質(zhì)量數(shù)到低質(zhì)量數(shù)的全部分析，最后進(jìn)行定性分析根據(jù)不同的峰值和峰值面積將化合物與雜質(zhì)分開。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以同時(shí)進(jìn)行多種農(nóng)藥檢測，并且可以及時(shí)進(jìn)行定量分析。但運(yùn)用該技術(shù)需要大量資金、儀器設(shè)備昂貴，因此在我國這種技術(shù)并未廣泛使用。

2.3.3 高效液相色譜法

高效液相色譜法（Highperformance liquid chromatography，HPLC）是一種較為普遍應(yīng)用的檢測技術(shù)，該檢測方式多用于檢測沸點(diǎn)高、易分解、分子質(zhì)量大的農(nóng)藥殘留物[3]。這些農(nóng)藥殘留物運(yùn)用其他技術(shù)檢測出來較為困難，這些農(nóng)藥用高效液相色譜法測定時(shí)．必須先進(jìn)行衍生生化處理，然后是運(yùn)用HPLC技術(shù)可以與提取、提純及完成后熒光衍生化反應(yīng)，與計(jì)算機(jī)等技術(shù)聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)分析的自動(dòng)化。在這種情況下，檢測結(jié)果的分析就會及時(shí)、準(zhǔn)確，減少了分析的工作量，提高了液相色譜檢測法對農(nóng)藥殘留物反應(yīng)的靈敏度，提高了分析的效率。但由于有些農(nóng)藥殘留物對試劑并沒有反應(yīng)，所以檢測較為困難。

2.3.4 液相色譜和質(zhì)相色譜結(jié)合法

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（Liquid Chromatography-Mass Spectrum，LC-MS）技術(shù)是利用內(nèi)噴射方式和粒子流式接口技術(shù)將液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)接起來的原理進(jìn)行工作的。該技術(shù)具有穩(wěn)定性高、反應(yīng)迅速、結(jié)果可信度高等優(yōu)勢，主要應(yīng)用于檢測分析遇熱易分解、顆粒物較大、不能使用氣相色譜的農(nóng)藥殘留物。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以同時(shí)檢測多種農(nóng)藥殘余物，不需反復(fù)進(jìn)行多次檢測，比其他僅能檢測一種農(nóng)藥的方法更加高效。但該技術(shù)操作難度大、對設(shè)備要求高，很難在一般情況下使用，并且該技術(shù)對資金要求高需要資金多，并不是任何地方都可以使用的。

2.4 免疫分析法

免疫分析法是利用農(nóng)藥的長時(shí)間使用導(dǎo)致果蔬產(chǎn)生反應(yīng)，由于抗原和抗體的特異性識別和聯(lián)合反應(yīng)，在儀器下顯現(xiàn)出來是否有農(nóng)藥殘留。免疫分析法具有速度快、反應(yīng)迅速、所需投入資金少、操作簡單便于隨時(shí)進(jìn)行檢測的優(yōu)勢。但由于特定的抗原體只對特定的抗體起作用，所以免疫分析法在一種情況下只能檢測一種農(nóng)藥殘留，若想要進(jìn)行多種農(nóng)藥殘留的檢查，需要反復(fù)檢驗(yàn)多次效率低。并且該技術(shù)自動(dòng)化程度低，需要人工監(jiān)視，而且前期需要人工制備抗原，占用人工成本。

2.5 活體檢測法

活體檢測法是利用動(dòng)物檢測農(nóng)藥，主要是利用動(dòng)物對農(nóng)藥的表現(xiàn)來檢驗(yàn)農(nóng)藥殘留，如利用小白鼠對蔬菜上的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測，將蔬菜取樣喂給小白鼠食用，小白鼠死亡，檢測小白鼠體內(nèi)農(nóng)藥殘留的多少確定農(nóng)藥是否超標(biāo)。該技術(shù)操作簡單，所需資金少成本低，并且隨時(shí)可進(jìn)行受限制少。但該方法測量出的結(jié)果準(zhǔn)確性較差，不能作為準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)進(jìn)行使用，可信度低。并且由于是用動(dòng)物做實(shí)驗(yàn)受到外界影響的因素較大，并不是所有的農(nóng)藥都會引發(fā)動(dòng)物的反應(yīng)，所以檢測農(nóng)藥的種類也十分有限。

3 各種檢測方法的對比分析

在各種檢測方法中，利用儀器檢測的方法最為準(zhǔn)確有效，并且得出的數(shù)據(jù)可信度高，但其并不能進(jìn)行隨時(shí)作業(yè)，必須有特定的儀器設(shè)備和實(shí)驗(yàn)室才能檢測，并且測量數(shù)量有限，不能進(jìn)行大數(shù)量的檢測。不利用儀器檢測的方法中，如免疫分析法和活體檢測法，檢測出的結(jié)果不夠準(zhǔn)確可靠，可信度就會大大降低，而且這些檢測方法一次只能檢測出一種農(nóng)藥殘留，不如儀器測量一次可以分辨出不同的農(nóng)藥殘留。但運(yùn)用這些方法檢測，檢測周期短、隨時(shí)隨地可進(jìn)行、成本低、不需要大型儀器和設(shè)備。所以各種檢測方法有各種檢測方法的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)，工作人員需要根據(jù)不同的需要來進(jìn)行檢測方法的選用。

4 結(jié)語

隨著我國經(jīng)濟(jì)飛速發(fā)展人們生活水平不斷提高，人們對食品安全越來越重視，對食品檢測技術(shù)的發(fā)展要求也越來越高。鑒于我國當(dāng)前現(xiàn)狀，我國目前還沒有進(jìn)行大面積的集中連種，都是小面積一家一戶經(jīng)營管理不便，再加上農(nóng)戶追求產(chǎn)量和經(jīng)濟(jì)效益忽視質(zhì)量使得農(nóng)藥使用量大大增加，就需要對市場上的果蔬加強(qiáng)監(jiān)測以保障人民身體健康。

[1]林星辰，余彬彬，葉丹霞.固相萃取技術(shù)新發(fā)展及其在環(huán)境分析中的應(yīng)用[J].化工時(shí)刊，2014，28（9）：28-34.

[2]馬育松，王 敬，艾連峰，等.頂空氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用結(jié)合同位素峰形校正檢索技術(shù)鑒別芝麻油風(fēng)味成分[J].分析測試學(xué)報(bào)，2015，34（7）：782-788.

[3]王 敬，艾連峰，馬育松，等.氣相色譜/三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法測定牛奶及奶粉中213種農(nóng)藥多殘留[J].色譜，2015，33（11）：1175-1185.