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      復(fù)合皂與合成皂的性能、化學(xué)性質(zhì)和配方(三)

      2018-03-05 00:48:44張育新
      中國(guó)洗滌用品工業(yè) 2018年2期
      關(guān)鍵詞:肥皂陽(yáng)離子活性劑

      (上接2017年第10期第79頁(yè))

      12 溫和性改進(jìn)劑/皮膚護(hù)理劑/保濕劑

      溫和或超溫和合成皂配方成為行業(yè)內(nèi)的焦點(diǎn),大量的研發(fā)工作都為了使肥皂更溫和。產(chǎn)品中添加保濕劑、潤(rùn)膚劑和超脂添加劑使之具有皮膚護(hù)理性能并改善溫和性。這些添加劑大多數(shù)都在表10中列出(Medcalf et al.,1987;Mausner,1981)?!俺币辉~來源于化學(xué)計(jì)算過量條件下的煮皂過程中所發(fā)現(xiàn)的油脂。在傳統(tǒng)肥皂中,超脂添加劑促使合成皂和復(fù)合皂具有致密的奶油狀泡沫,使皮膚感覺更光滑、更柔軟。用于堿性肥皂的傳統(tǒng)超脂成分如棕櫚橄欖油(Palmolive)、可可油、脂肪酸(Coast/Shield),實(shí)際也用于合成皂和復(fù)合皂中(Piso & Winder,1990)。這些添加劑的加入對(duì)皂基具有增塑效果,所以通常需要降低水分含量并提高硬化劑的含量(比如鹽)。

      很少有專利報(bào)道的皮膚調(diào)理劑/溫和助劑是從各種陽(yáng)離子多聚糖、陽(yáng)離子多糖共聚物、合成陽(yáng)離子含氮聚合物單體中挑選出來的水合陽(yáng)離子聚合物(Massaro et al.,1995;Pichardo & Kaleta,1993)。一種較好的聚合物是分子量為2500-350000的陽(yáng)離子瓜爾膠。據(jù)報(bào)道,在肥皂或者合成皂(大約67%的皂基)配方中加入1%的陽(yáng)離子瓜爾膠(比如Jaguar C-14-S),經(jīng)人體前臂測(cè)試,可將紅斑/干燥分?jǐn)?shù)降低到比Dove配方還要低的水平(Massaro et al.,1995)。一款新的Dove產(chǎn)品1995年面世,無香味,推薦用于敏感性肌膚,其中含有歐洲產(chǎn)品中很少使用的椰油酰胺丙基甜菜堿,用來協(xié)同改善陰離子表面活性劑的溫和性。從此,甜菜堿成為首選的溫和發(fā)泡輔助表面活性劑,并且在所有新推出的Dove產(chǎn)品中取代了有刺激性的DDBS。

      表10 合成皂(復(fù)合皂)中的保濕劑和潤(rùn)膚劑

      一些2合1的香皂和乳霜概念不是通過無皂基配方實(shí)現(xiàn)的,而是通過加入皮膚溫和及保濕添加劑以及溫和類表面活性劑來實(shí)現(xiàn)的。例如,F(xiàn)A 2合1 Soap& Cream中含有肉豆蔻醇聚醚硫酸鈉、烷基糖苷、月桂基醚硫酸鈉和乳酸鈉;Savon et Cremer公司生產(chǎn)的含有25%的保濕劑的Monsavon 2合1產(chǎn)品中,含有鯨蠟硬脂醇醚80、甘油、瓜爾膠;Palmolive 2合1 Wash & Creame中含有磺酸琥珀酸酯二鈉、椰油酸、硬脂酸和羊毛脂。

      表11列出了幾個(gè)著名的合成皂和復(fù)合皂品牌產(chǎn)品的全部成分。成分表更新到2003年。從表11可以看出,配方必須能夠緊跟市場(chǎng)、消費(fèi)者、環(huán)境和法規(guī)的變化,并且不斷改進(jìn)。在全球不同地區(qū)生產(chǎn)的同一個(gè)跨國(guó)品牌的產(chǎn)品有時(shí)也會(huì)存在顯著的差異。比如,美國(guó)市場(chǎng)上的Zest是以甘油醚磺酸鈉(SGCS)為基礎(chǔ)的,然而墨西哥市場(chǎng)上的Zest則含有月桂醇硫酸鉀。

      表11 合成皂/復(fù)合皂的組成(來自原料清單)

      續(xù)表11 合成皂/復(fù)合皂的組成(來自原料清單)

      13 多芬美容皂的設(shè)計(jì)——研發(fā)展示

      Hill & Post(2005)中的一篇文章報(bào)道了多芬美容皂研發(fā)的試驗(yàn)方法。文章中除了將“不會(huì)產(chǎn)生浴缸皂垢圈的非皂基清潔塊”的配方作為產(chǎn)品設(shè)計(jì)的初始問題,對(duì)一款成功產(chǎn)品的其他幾個(gè)性能也作了闡述。這些附加性能是消費(fèi)者對(duì)硬度的感覺、豐富和奶油狀的泡沫、無沙粒感、對(duì)皮膚溫和、無不愉快的氣味和顏色、滑濕感、低糊爛度及不開裂。其中也闡述了工藝特征。

      產(chǎn)品設(shè)計(jì)問題伴隨問題解決方案的邏輯為讀者提供了一個(gè)良好研發(fā)實(shí)踐的范例。文章描述了詳細(xì)的DEFI工藝數(shù)據(jù)(已經(jīng)被利華兄弟公司商業(yè)化應(yīng)用于脂肪酸和羥基磺酸鈉的直接酯化),也被直接稱作DEFI(Cahn et al.,1967),以及聯(lián)合利華用于泡沫(Farrell & Nunn,2005)、氣味穩(wěn)定性、顏色、濕感、糊爛(Van Gunst er sl.,2001)、硬度(Haass & Lamberti,1968)以及工藝可行性(Post et al.,1997)等的篩選實(shí)驗(yàn)。

      產(chǎn)品配方影響最終產(chǎn)品的性質(zhì):

      (1) pH調(diào)節(jié)出高的泡沫高度和輔助表面活性劑的選擇。

      (2) 通過選擇部分氫化的椰油脂肪酸(3-5IV)作為制備SCI的原料來獲得氣味和顏色的高穩(wěn)定性。

      (3) 使用長(zhǎng)鏈的脂肪酸(25%~30%)和鈉皂(5%~10%)組合來提高皂的粘合、塑性和降低開裂。

      (4) 通過調(diào)節(jié)pH不高于7來降低吸水性從而降低開裂。

      (5) 通過保持4%~6%的含水率來獲得較好的出條和打印。

      以上內(nèi)容揭示了組分-功效之間的關(guān)系。從這點(diǎn)來看,跟先前的專利(Beerse et al.,1995)類似。在30~40年前提出的初始產(chǎn)品設(shè)計(jì)問題解決方案,使市場(chǎng)上最成功的合成皂經(jīng)受住了時(shí)間的檢驗(yàn)。直到今天,多芬配方依然基本保持不變(Hill & Post,2005)。

      14 溫和概念

      過去的25年內(nèi)肥皂的方法發(fā)生了很多變化。轉(zhuǎn)折點(diǎn)是1979年Frosch和Kligman提出了評(píng)估香皂刺激性的新方法(Frosch & Kligman,1979)。他們指出現(xiàn)有試驗(yàn)的主要缺點(diǎn)是在通常的使用條件下反應(yīng)較弱,無法區(qū)分不同肥皂的差異。他們提出肥皂的模型槽試驗(yàn)(SCT),在極端條件下測(cè)試敏感肌膚人群,從而產(chǎn)生強(qiáng)烈的反應(yīng)來區(qū)別不同的肥皂(Frosch & Kligman,1979)。杜林槽試驗(yàn)暴露于8%的肥皂溶液5個(gè)工作日后(第一天24小時(shí)使用、隨后幾天6小時(shí)使用),對(duì)皮膚反應(yīng)(紅斑、瘙癢、開裂)進(jìn)行讀數(shù)和打分,總分?jǐn)?shù)低于1時(shí)可認(rèn)為該肥皂溫和無刺激,而分?jǐn)?shù)接近5這一最大分值時(shí)則被認(rèn)為是有刺激的。

      1992年在以色列的測(cè)試確認(rèn)了多芬的溫和性,同時(shí)含有25%的保濕劑的Neca7合成皂和含有25%的保濕劑的Soft皂也具有相同的結(jié)果(圖10)。這2個(gè)本地品牌是基于SCI/SDLSS無皂基合成皂配方復(fù)配的。然而,1993年冬天在英國(guó)進(jìn)行的類似測(cè)試對(duì)Lever 2000進(jìn)行了打分,得分為2.0左右,可認(rèn)為是溫和,而Neca 7和Soft得分分別為0.9和1.6(Neca內(nèi)部資料)。總的平均分主要基于紅斑結(jié)果,而所有產(chǎn)品的瘙癢和開裂數(shù)值都低于2。

      圖10 香皂的模型槽試驗(yàn)

      天氣條件和測(cè)試組皮膚敏感性將嚴(yán)重影響結(jié)果,這一現(xiàn)象Frosch和Kligman已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并報(bào)道(Frosch & Klibman,1979)。一年時(shí)間內(nèi),多芬在SCT溫和性的分?jǐn)?shù)上有很大的差別,從1.05到高達(dá)2.65(Aronson et al.,2001)。因此,無論對(duì)什么肥皂進(jìn)行溫和性評(píng)估,多芬和Ivory(所謂的刺激產(chǎn)品)都要同樣進(jìn)行評(píng)估(Aronson et al.,2001)。

      有時(shí)候消費(fèi)者測(cè)試報(bào)告和推薦的Frosch和Kligman“毒性階梯”缺乏一定的關(guān)聯(lián)性。500名婦女參與使用測(cè)試的消費(fèi)者調(diào)查報(bào)告表明,她們最喜歡的肥皂是露得清Normal to Dry,在所有性能里排名第一,包括舒適的皮膚感覺、快速?zèng)_洗、出眾的泡沫感以及所產(chǎn)生的額外柔軟的膚感(Boughton& Huges,1981;Wolf,1994)。多芬排名較低。這個(gè)結(jié)論顛覆了先前的肥皂槽試驗(yàn)結(jié)論——多芬第一名而露得清排名第七(Frosch & Klibman,1979)。面部清潔與SCT結(jié)論之間的類似差異也出現(xiàn)在Frosch的報(bào)道中(Frosch,1982)。“問題出現(xiàn)了:哪種測(cè)試方式最能準(zhǔn)確反映肥皂的質(zhì)量?——極端條件下的刺激性試驗(yàn)?還是大量消費(fèi)者參與的調(diào)查?一個(gè)比較重要的問題是:什么是肥皂的重要性質(zhì)——溫和?還是去污力和使用后的膚感?”(Wolf,1994)。

      表12 溫和度評(píng)估方法

      Paye編制了一個(gè)有關(guān)表面活性劑-皮膚相互作用的綜合性調(diào)研,詳細(xì)描述了體內(nèi)和體外模型評(píng)估方法所得到的溫和性結(jié)果(Paye,1999),并總結(jié)在表12中??梢钥闯觯?dāng)與最新專利中通常使用的體內(nèi)測(cè)試和實(shí)際沖洗使用條件相比,SCT測(cè)試的極端使用條件是非常明顯的(使用時(shí)間不超過90秒,相比之下SCT測(cè)試至少6小時(shí))。因此,SCT方法被工業(yè)界采用其他體內(nèi)測(cè)試而取代,比如前臂控制應(yīng)用技術(shù)。這個(gè)方法是從聯(lián)合利華專利(Aronson et al,2001)挑選出來的,是采用控制應(yīng)用洗滌測(cè)試如Flex洗滌和手臂洗滌來定量相對(duì)勢(shì),從而誘導(dǎo)刺激、皮膚屏障損害、干燥。這些試驗(yàn)利用主觀評(píng)估(通過專家目測(cè)皮膚狀況評(píng)估)和客觀儀器生物物理學(xué)測(cè)定來定量皮膚屏障功能和皮膚保留水分能力的誘導(dǎo)變化(Aronson et al.,2001)。

      (上海制皂有限公司張育新譯,劉偉毅編校)

      (未完,待續(xù)……)

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