史永強
(中冶寶鋼技術(shù)服務(wù)有限公司,上海201200)
不銹鋼除塵灰是指在不銹鋼冶煉過程中電弧爐、AOD/VOD爐或轉(zhuǎn)爐中的高溫液體在強攪動下進入煙道,并被布袋除塵器或電除塵器收集的金屬、渣等成分的混合物。據(jù)估計,每生產(chǎn)1 t不銹鋼可以產(chǎn)生18~33 kg粉塵[1],其中電爐的粉塵量約為裝爐量的1%~2%,AOD爐的粉塵量約為裝爐量的0.7%~1%[2]。據(jù)中國特鋼企業(yè)協(xié)會不銹鋼分會統(tǒng)計,2017年不銹鋼粗鋼產(chǎn)量達(dá)到了2 577.37萬噸[3],且總產(chǎn)量還有上升的趨勢。按產(chǎn)塵量4%計算,我國每年有100萬噸以上的不銹鋼除塵灰產(chǎn)出。
隨著環(huán)境立法的要求越來越嚴(yán),對鋼鐵企業(yè)環(huán)境適應(yīng)性的要求也不斷提高,因此一些降低能源消耗、減少廢棄物排放及廢棄物回收再利用的技術(shù)方法在鋼鐵廠得到了大力推廣,近幾年開發(fā)的一些鋼鐵廠除塵灰回收、回用技術(shù)都已得到成功應(yīng)用。不銹鋼除塵灰的回收利用過程中要求實現(xiàn)無塵處理,通常是采用粘結(jié)成型、造球、壓塊、制磚等工藝方法。
1.1.1 主要元素
不銹鋼除塵灰中含有大量的有價金屬,主要含有Fe、Cr、Ni、Si、Ca、Mn、Zn、Al、Mg等元素,其中有回收價值的元素主要為Fe(約33%)、Cr(10%)、Ni(1%~3%)、Zn(2%~4%),這些元素的含量隨工序及產(chǎn)出時間的不同而略有差別,表1列出的是寶鋼不銹鋼混合除塵灰中各元素的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)[4]。其中,如Fe、Ni、Mn和Cr等大多以氧化物的形式存在,而可浸出的有毒物質(zhì)如Cr6+、Zn等重金屬元素和可溶性鹽類會造成地下水的污染。
表1 寶鋼不銹鋼混合除塵灰化學(xué)成分質(zhì)量分?jǐn)?shù)
1.1.2 粒度組成
除塵灰粉的粒度一般從1 μm以下到幾十微米不等,馬國軍等對不銹鋼除塵灰的粒度進行了研究[5],指出大部分不銹鋼除塵灰的粒度均小于5 μm,粒度在30~40 μm之間的都在3%以下,其具體粒度組成如表2所示。國外Stephen等也對除塵灰的粒度進行了研究[6],指出除塵灰的真正粒徑在0.1~5 μm,而我們所觀察到的一些較大顆粒一般都是除塵灰小顆粒的聚集物。由此可以看出不銹鋼除塵灰的粒度其實非常小,在收集、運輸以及使用過程中都會產(chǎn)生比較嚴(yán)重的粉塵,對環(huán)境污染比較大。同時,除塵灰的粒度可以滿足市場上大部分壓球設(shè)備的要求。
表2 不銹鋼除塵灰的粒度分布
1.2.1 不銹鋼除塵灰壓球工藝流程
將不銹鋼除塵灰、粘結(jié)劑、水等原料按照一定比例進行混合、攪拌,再用壓球機成球,最后通過光照和風(fēng)等自然干燥過程,形成干燥的除塵灰球,除塵灰球可以作為輔料加入電爐進行冶煉,即:除塵灰→攪拌→硝解→壓球機→裝袋→再次冶煉。
1.2.2 不銹鋼除塵灰壓球成品的質(zhì)量要求
不銹鋼除塵灰壓球成品的最終用途一般都是作為冶煉輔料,決定了除塵灰壓球成品質(zhì)量最重要的指標(biāo)是抗壓強度。不銹鋼除塵灰壓球成品從生產(chǎn)到最終使用,必然要經(jīng)過堆放、裝袋(箱)、車輛運輸、皮帶輸送、吊運等轉(zhuǎn)移過程,在這些過程中,如果壓球成品的抗壓強度不夠,可能會出現(xiàn)破損、碎裂、碎成粉末等情況,不僅會造成二次揚塵污染,而且可能影響到壓球成品的再次冶煉過程。
一般認(rèn)為,在設(shè)備選定的情況下,不銹鋼除塵灰壓球成品的抗壓強度與粘結(jié)劑、水的添加比例、冷卻時間等密切相關(guān)。
實驗設(shè)備:本文中選用的是河南某壓球設(shè)備廠家生產(chǎn)的設(shè)備,主要參數(shù)如下:輥徑為750 mm,輥寬為480 mm,總壓力150 t,最大線壓比3 t/cm,功率75 kW。
實驗原料:選擇了上海某大型鋼企不銹鋼煉鋼環(huán)節(jié)所產(chǎn)生的不銹鋼除塵灰。
實驗添加料設(shè)計:取不同粘結(jié)劑添加比例、不同水添加比例所壓制的成品球各10個,72 h后用壓力秤測量其抗壓強度并計算均值。
對于在實驗中所選取的粘結(jié)劑添加比例、水的添加比例之外的添加劑(粘結(jié)劑和水)配比已經(jīng)進行了相關(guān)實驗,結(jié)果表明,不銹鋼除塵灰成球的抗壓強度低于500 N,非常易碎,無法進行裝袋(箱),沒有規(guī)模生產(chǎn)的價值,或者出現(xiàn)除塵灰在壓制過程粘模而不能成球的現(xiàn)象,同樣不能規(guī)模生產(chǎn)。因此,本文實驗中的添加劑配比是能夠滿足規(guī)模生產(chǎn)的配比,本文探究的是在規(guī)模生產(chǎn)過程中粘結(jié)劑和水的添加比例與除塵灰成球抗壓強度之間的關(guān)系。
2.2.1 粘結(jié)劑為水玻璃
水玻璃添加比例為3%、4%、5%,每種水玻璃添加比例分別添加3%、4%、5%的水進行壓球,即按照9種不同配比進行壓球?qū)嶒灒?2 h后各測量10只成球抗壓強度。
實驗結(jié)果如圖1所示,可以看出在水的添加比例不變時,水玻璃的添加量增加并不一定會使成球抗壓強度隨之增加;在水玻璃的添加比例不變時,水的添加量增加最終會導(dǎo)致成球抗壓強度降低。
圖1 水玻璃添加比例與成球抗壓強度關(guān)系
2.2.2 粘結(jié)劑為淀粉
不銹鋼除塵灰干粉添加淀粉的比例為3%、4%、5%,每種添加比例分別添加3%、4%、5%的水進行壓球,即按照9種不同配比進行壓球?qū)嶒灒?2 h后各測量10只成球抗壓強度。
實驗結(jié)果如圖2所示,可以看出在水添加比例低于5%時,淀粉添加比例越高,成球的抗壓強度越高;水的添加比例增加會導(dǎo)致成球抗壓強度呈現(xiàn)降低趨勢。
圖2 淀粉添加比例與成球抗壓強度關(guān)系
2.2.3 粘結(jié)劑為高分子粘結(jié)劑
不銹鋼除塵灰干粉添加高分子粘結(jié)劑的比例為3%、4%、5%,每種比例分別添加3%、4%、5%的水進行壓球,即按照9種不同配比進行壓球?qū)嶒灒?2 h后各測量10只成球抗壓強度。
實驗結(jié)果如圖3所示,可以看出水的添加比例小于等于4%時,高分子粘結(jié)劑添加比例增加,成球的抗壓強度隨之提高,同時水的添加比例增加也會使成球抗壓強度提高;水的添加比例超過4%會導(dǎo)致成球抗壓強度下降。
圖3 高分子粘結(jié)劑添加比例與成球抗壓強度關(guān)系
(1)對于生產(chǎn)實際中常見的三種類型的粘結(jié)劑——水玻璃、淀粉、高分子粘結(jié)劑,淀粉作為添加劑時不銹鋼除塵灰成球抗壓強度最大,實驗檢測數(shù)據(jù)達(dá)到1 800 N;高分子粘結(jié)劑次之,水玻璃再次之。
(2)當(dāng)水的添加比例不變時,一般而言,粘結(jié)劑添加比例增加會使成球的抗壓強度提高;三種粘結(jié)劑無論使用何種比例,在水的添加比例超過4%時,成球的抗壓強度都會隨之下降。
以上結(jié)論是基于小批量實驗,環(huán)境溫度在12℃左右所得出的,當(dāng)大批量生產(chǎn)、環(huán)境溫度有所變化,真正進行長期規(guī)模化生產(chǎn)時,根據(jù)成球抗壓強度需求的不同,可以參考本文結(jié)論對粘結(jié)劑種類的選擇、粘結(jié)劑和水的配比進行適當(dāng)調(diào)整。
[1]MA G,GARBERS-CRAIG A M.Cr(VI)containing electric furnace dusts and filter cake from a stainless steel waste treatment plant:Part 2-Formation mechanisms and leachability[J].Ironmaking&Steelmaking,2006,33(3):238-244.
[2]宋海琛,彭兵.不銹鋼粉塵綜合利用現(xiàn)狀及研究進展[J].礦產(chǎn)綜合利用,2004(3):18-22.
[3]中國特鋼企業(yè)協(xié)會不銹鋼分會.2017年中國不銹鋼粗鋼產(chǎn)量同比增長4.74%至2 577.37萬噸 [DB/OL].(2018-01-29)[2018-04-15]http://www.cssc.org.cn/shuju/Shijiebuxiu gangchanliangshuju/2018-01-29/3970.
[4]韓偉.不銹鋼生產(chǎn)過程中含鎳廢棄物的綜合利用[J].寶鋼技術(shù),2009(3):27-30.
[5]馬國軍,范巍,徐之浩,等.不銹鋼廠煙塵中鉻及其他元素的分布規(guī)律研究[C]//第十三屆(2009年)冶金反應(yīng)工程學(xué)會議論文集,2009:331-336.
[6]STEPHENLL,WAYNEFL,JANETGS,etal.Bureauof MinesReport of Investigation[R].UunitedStates,1983.