中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)公司60萬噸電石生產(chǎn)裝置配套循環(huán)冷卻水系統(tǒng)設(shè)備材質(zhì)為碳鋼、紫銅、不銹鋼,系統(tǒng)設(shè)計(jì)總循環(huán)水量6000m3/小時(shí),系統(tǒng)補(bǔ)水為處理后黃河水和中水。
筆者在電石爐生產(chǎn)多年運(yùn)行發(fā)現(xiàn),循環(huán)冷卻水中有大量泥砂,與銹蝕物、有機(jī)物(藻類、細(xì)菌等)、水垢等造成循環(huán)水質(zhì)變差。水垢造成電石爐變壓器冷卻系統(tǒng)、短網(wǎng)系統(tǒng)、電極導(dǎo)電系統(tǒng)、護(hù)屏、水冷套、爐蓋等部件水道堵塞而燒損。造成設(shè)備斷水燒損停車,嚴(yán)重影響電石爐的正常生產(chǎn),降低冷卻設(shè)備結(jié)垢成為亟待解決的問題。
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的連續(xù)運(yùn)行,水的濃縮而導(dǎo)致水中各種離子濃度增大,相應(yīng)的腐蝕、結(jié)垢等問題亦隨之發(fā)生,在中鹽吉蘭泰電石爐循環(huán)冷卻水系統(tǒng)生產(chǎn)中主要存在以下問題:
GB 50050-2007《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》規(guī)定,工業(yè)循環(huán)水的濁度小于20NTU,而中鹽吉蘭泰電石循環(huán)水系統(tǒng)濁度長期高于40mg/L。濁度過高會(huì)造成設(shè)備堵塞、微生物滋生、結(jié)垢、腐蝕、排污量增大等一系列問題。水中懸浮固體(如灰塵、泥沙、腐蝕產(chǎn)物、微生物殘骸等)于流速慢或溫度高地方慢慢沉積而形成污垢。
烏斯太地區(qū)風(fēng)沙大、空氣中粉塵含量較高,大量泥沙塵埃帶入循環(huán)水中(為開放的冷卻系統(tǒng))。冷卻塔設(shè)施水泥塊的腐蝕剝落進(jìn)入系統(tǒng)。
2012年6月起循環(huán)水系統(tǒng)開始使用軟水與中水,由于軟水、中水水量供給依然需要添加大量一次水,如果不添加緩蝕阻垢劑,還會(huì)造成系統(tǒng)設(shè)備腐蝕,系統(tǒng)銹蝕物剝落后大量進(jìn)入循環(huán)水影響水質(zhì)。
2013年電石循環(huán)水添加水量統(tǒng)計(jì) 單位:噸
溫度上升,尤其在夏天,循環(huán)水中藻類和細(xì)菌大量滋生,細(xì)菌和藻類分泌出的黏液與顆粒細(xì)小的泥沙、塵土、不溶性鹽類、碎屑、腐蝕產(chǎn)物、油污、菌藻的尸體等黏附在一起,形成污垢。
在電石爐爐蓋及電石爐銅件冷卻系統(tǒng)的清洗過程中發(fā)現(xiàn)系統(tǒng)結(jié)垢較為嚴(yán)重。爐蓋所產(chǎn)生的熱量不能及時(shí)被循環(huán)水帶走,造成爐蓋斷水燒損。銅件冷卻水系統(tǒng)中結(jié)垢也較為嚴(yán)重,常發(fā)生堵塞及漏水現(xiàn)象,造成非計(jì)劃停車事故,進(jìn)而影響生產(chǎn)。概括說結(jié)垢會(huì)降低冷卻器換熱效率、縮短設(shè)備壽命、裝置開車率降低。
循環(huán)水中溶存固體物因溫度變化等因素,在系統(tǒng)中沉淀或結(jié)晶形成,稱之為水垢。補(bǔ)水中溶解性離子如(Ca++、Mg++等)進(jìn)入冷卻水系統(tǒng),經(jīng)蒸發(fā)濃縮后,水中離子濃度增加,pH值和溫度等因素變化,致使離子過飽和而生成水垢,如CaCO3、CaSO4、MgCO3、MgSiO3等水垢,影響結(jié)垢的主要因素是冷卻水pH、Ca、總堿度、水溫、流速。
其種類與成因如下:
2.1.1碳酸鈣(CaCO3)
碳酸鈣溶解度低,很容易在熱交換器表面上形成碳酸鈣沉淀。
Ca2++2HCO3-→CaCO3↓+H2O+CO2↑
2.1.2硫酸鈣(CaSO4)
硫酸鈣的溶解度比碳酸鈣約高出100倍,但是一旦硫酸鈣垢沉積物形成,不容易將其清除。
2.1.3氧化鐵
腐蝕的產(chǎn)物或水中含有的溶鐵在系統(tǒng)中氧化而形成氫氧化鐵或氧化鐵絮體,進(jìn)而形成各種鐵的難溶氧化物或者其他難溶化合物。
Fe2++2OH-→Fe(OH)2
4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3
2Fe(OH)3→Fe2O3+3H2O
2.1.4氧化硅
水中硅能與鎂、鈣形成不溶性的硅酸鹽沉積物。
Mg2++SiO2+H2O→MgSiO3↓+2H+
Ca2++SiO2+H2O→CaSiO3↓+2H+
腐蝕 由于和周圍介質(zhì)相作用,使材料(通常是金屬)遭受破壞或使材料性能惡化,腐蝕是一種化學(xué)或電化學(xué)過程,水中金屬腐蝕類型有均勻腐蝕、電偶腐蝕、微生物腐蝕、垢下腐蝕等。
2.2.1均勻腐蝕
均勻腐蝕的特征是化學(xué)反應(yīng)發(fā)生在整個(gè)暴露表面或相當(dāng)大的面積上,腐蝕以均勻速度進(jìn)行,金屬越來越薄,引起均勻腐蝕的主要原因是溶解氧的陰極去極化作用。
Fe→Fe2++2e-(陽極反應(yīng))
O2+2H2O+4e-→4OH-(陰極反應(yīng))
在水中,陰極、陽極的產(chǎn)物結(jié)合生成氫氧化亞鐵沉淀:
Fe2++2OH-→ Fe(OH)2
氫氧化亞鐵進(jìn)一步氧化為二次產(chǎn)物氫氧化鐵:
4 Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)3
2.2.2電偶腐蝕
銅材質(zhì)和碳鋼材質(zhì)兩種不同的金屬浸在導(dǎo)電性水溶液中存在電位差,電位差會(huì)驅(qū)使電子在他們之間流動(dòng),形成原電池。電位較低的金屬在接觸(導(dǎo)電)后腐蝕速度通常會(huì)顯著增加,而電位較高的金屬在接觸后腐蝕速度將下降。
陽極(Fe):Fe→Fe2++2e-
陰極(Cu):Cu2++2e-→Cu
2.2.3垢下腐蝕
由于各種原因在金屬表面形成的粘泥的沉積,會(huì)產(chǎn)生垢下腐蝕,某些微生物的新陳代謝作用(如硫酸鹽細(xì)菌等)也會(huì)影響電化學(xué)腐蝕過程,促進(jìn)腐蝕加速。
電石循環(huán)水系統(tǒng)補(bǔ)充水為高硬度、高堿度水質(zhì)且水中存在一定的腐蝕性離子,隨著系統(tǒng)水溫、pH值的上升以及濃縮倍數(shù)的提高,結(jié)垢趨勢(shì)將日趨嚴(yán)重,腐蝕在一定程度上將受到阻垢效果的影響,對(duì)系統(tǒng)產(chǎn)生垢下腐蝕。
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中微生物的種類和數(shù)量相當(dāng)多,主要類型包括好氧異養(yǎng)菌、硫酸鹽還原菌、鐵細(xì)菌、藻類、真菌、原生動(dòng)物等,微生物產(chǎn)生有機(jī)酸對(duì)金屬的腐蝕。除腐蝕設(shè)備外、消耗冷卻水處藥劑,使有機(jī)磷轉(zhuǎn)換成正磷酸根;產(chǎn)生大量粘泥(大量細(xì)菌分泌出的黏液像粘合劑一樣,能使顆粒細(xì)小的泥沙、塵土、不溶性鹽類的泥狀物、膠狀氫氧化物、雜物碎屑、腐蝕產(chǎn)物、油污、菌藻的尸體等黏附在一起),形成黏糊的沉積物黏附在換熱器的傳熱表面上,降低換熱器的冷卻效率。
為杜絕循環(huán)水冷卻系統(tǒng)結(jié)垢發(fā)生電石爐冷卻設(shè)備的堵塞及漏水影響生產(chǎn),使用水處理藥劑嚴(yán)格控制結(jié)垢、兼顧緩蝕、控制菌藻的滋生。
根據(jù)目前一次水、軟水、中水添加的情況,設(shè)計(jì)添加適合電石廠冷卻設(shè)備系統(tǒng)的緩蝕劑、阻垢劑,通過添加藥品減緩設(shè)備腐蝕速度和水垢的產(chǎn)生。
考慮到細(xì)菌藻類的抗藥性,采用氧化性與非氧化性殺菌滅藻劑配合使用的處理方法,同時(shí)根據(jù)系統(tǒng)情況決定使用粘泥剝離劑和微生物分散劑。
定期(目前每周1次)人工清理循環(huán)水冷卻水池池底泥沙,同時(shí)大量排除池底污水。
定期對(duì)藻類和細(xì)菌進(jìn)行藥物殺滅,夏季15天添加一次,溫度低時(shí)30天添加一次。
電石循環(huán)水質(zhì)結(jié)垢、腐蝕、微生物粘泥危害嚴(yán)重,造成冷卻器換熱效率低,可通過選擇藥劑控制結(jié)垢、緩蝕、菌藻的滋生,減小設(shè)備腐蝕與結(jié)垢。
電石循環(huán)水濁度高是泥沙、系統(tǒng)腐蝕產(chǎn)物、細(xì)菌和藻類繁殖進(jìn)入系統(tǒng)后造成的,可采取水池池底定期清砂、殺藻等措施降低循環(huán)水濁度。