張長力
摘 要:我國是多煤少油的國家,隨著國民經(jīng)濟的發(fā)展,對能源的需求越來越大,因此煤化工在儲煤豐富的地區(qū)得到了很大的發(fā)展。但煤化工行業(yè)耗水量大、廢水排量大,需要大量的水資源來保障。根據(jù)我國煤化工的分布來看,煤化工企業(yè)大部分分布在水資源貧乏地區(qū)。這就要求煤化工在用水和廢水處理方面投入很大的力度,以達到節(jié)約水資源和環(huán)境保護的目標(biāo),實現(xiàn)煤化工廢水的“零排放”。
關(guān)鍵詞:新形勢;煤化工;污水處理;技術(shù)研究
1 煤化工廢水的來源
煤化工廢水主要來源于煤焦化和煤氣化過程。
1.1焦化過程產(chǎn)生的廢水
焦化廢水主要來自煉焦、煤氣凈化及化工產(chǎn)品的精制等過程中產(chǎn)生的高濃度有機廢水。焦化廢水排放量大,成分復(fù)雜。主要來源于剩余氨水、粗苯分離水、終冷富余水、焦油水四部分。焦化廢水含有多種無機和有機化合物。其中無機化合物主要是大量的銨鹽、硫氰化物、硫化物、氰化物等,有機化合物除酚類外,還有單環(huán)及多環(huán)的芳香族化合物、含氮、硫、氧的雜環(huán)化合物等有毒有害物質(zhì),污染物色度高,屬較難生化降解的高濃度有機化工廢水。
1.2 煤氣化產(chǎn)生的廢水
在煤氣化過程中會產(chǎn)生污染物濃度極高的廢水,其中含雜環(huán)化合物、多環(huán)芳烴、酚、硫化物、氰化物和焦油等。因原煤種類、成分、氣化工藝及操作等不同,廢水水質(zhì)也不盡相同。下表列出不同工藝廢水的情況。
2 新形勢下,煤化工污水污染物分類及危害性
2.1油脂
煤化工廢水中,冷凝水、洗滌水及化驗室排水等系統(tǒng)是油脂主要來源。一方面,因油脂具有一定的黏性,極易粘貼于管道內(nèi)部,引起管道堵塞,使管子與管件遭到腐蝕。另一方面,因油脂是一種降解難度大的物質(zhì),在后續(xù)水處理裝置中,生化反應(yīng)有很大的影響,以此有效降低了廢水中COD與BOD清除率。另外,因油脂密度沒有水大,因此一般會漂浮于廢水層上面,會帶來難聞的臭味,對過濾器與濾膜造成阻塞,在煤化工廢水處理中,直接影響到裝置的穩(wěn)定與長期運行。
2.2 硫化物
煤化工污水中,硫化物來源于二次加工裝置中塔頂油水分離器、富氣水洗及液態(tài)烴水洗等裝置,因硫化物能夠抑制細菌生長,所以煤化工廢水存在硫化物時,就會毒害生化池微生物,細菌生長得到抑制,煤化工廢水除碳與除氮效率明顯降低。
2.3 有機物
煤化工污水中,有機物危害體現(xiàn)為:一方面氨氮元素,大量涌入水體后,使得水體出現(xiàn)富營養(yǎng)化,水體溶解氧被大量消耗,破壞了水體生態(tài)環(huán)境,對水體魚類生物生長帶來了很大的影響。;另一方面,有機物毒性,毒性大但分解難度大,進入水體后會直接影響到生態(tài)環(huán)境。一般,因這些酚類物質(zhì)能夠致癌,其會通過水體或魚類等生物,直接或間接進入人體,對人體健康造成威脅。
2.4 溶解鹽
煤化工污水中,融解鹽主要來源于氣化廢水、循環(huán)站排污水及電脫鹽裝置排水等。通常,煤化污水中,含鹽總量達到500-5000mg/L。因融解鹽對污水處理裝置微生物脫氫酶活性與新陳代謝具有一定的抑制作用,降低了有機物處理效果,出水水質(zhì)難以符合要求。另外,如果廢水硬度太大,就會使后期預(yù)處理設(shè)施投資提高,影響到反滲透膜,所以,應(yīng)降低廢水硬度,為水處理裝置穩(wěn)定運行奠定良好的基礎(chǔ)。
3 新形勢下,煤化工污水處理工藝分析
3.1 預(yù)處理技術(shù)
該處理技術(shù),旨在解決生化處理無法處理卻有污染性的物質(zhì)。德士谷污水預(yù)處理工藝,針對懸浮物、二氧化硅及硬度等選用化學(xué)軟化與沉淀相組合的工藝,殼牌工藝污水預(yù)處理技術(shù)是有效處理氰化物,預(yù)處理工藝以破氰工藝為主。魯奇工藝污水處理項目,其目標(biāo)以油類與懸浮物為主,處理工藝為浮動收油+隔油+汽浮相結(jié)合的工藝。美化污水中,苯酚是一種有害物質(zhì),但如果提取物有很高的商業(yè)價值,相較之銷售商品,酚提取價格更高,污水處理設(shè)備運行獲得一定的經(jīng)濟補償?,F(xiàn)階段,通常汽提氨法是有效清理煤氣化污水氨物質(zhì),比如氨與氰化物,一般工藝過程是通過大量蒸汽與煤化污水接觸,確保其能夠有效沉淀污水中包含的游離氨,進入吸收塔,氨被磷酸溶液吸收后,再為汽提塔中注入富氨溶液,實現(xiàn)磷酸溶液的再回收利用,實現(xiàn)氨處理目標(biāo)。
3.2 A/O生化處理技術(shù)
(1)好氧處理法。其是指在有氧地方促使好氧微生物實現(xiàn)新陳代謝,將污染物轉(zhuǎn)換為無污染技術(shù),該處理技術(shù)主要分為CASS活性污泥系統(tǒng)與MBR膜生物反應(yīng)器。循環(huán)活性污泥技術(shù)的發(fā)展,是厭氧與好氧相互退訂的過程,有很好的處理效果?;钚晕勰嘌h(huán)與膜生物反應(yīng)器技術(shù)相同,但膜反應(yīng)器膜生物反應(yīng)器保持關(guān)閉狀態(tài),水質(zhì)標(biāo)準更加穩(wěn)定,但活性污泥循環(huán)技術(shù)有更好的效果。(2)厭氧處理方法,其是在煤化工污水處理中,常用講解難度較大的喹啉、吲哚及吡啶等有機材料處理方法。長期以來,厭氧處理在城鎮(zhèn)有機污水與城市污泥等高濃度有機污水處理中,得到了廣泛應(yīng)用。
3.3 深度處理技術(shù)
(1)物理吸附。一般廢水處理后,效果不明顯且污染率比較高,污水難以達到相應(yīng)的排放標(biāo)準,通常采用活性炭降低廢水COD濃度?;钚蕴课绞强可k法降低難以降解的有機廢污水或可溶性有機物,以全氧化污水處理為主要對象,包含木質(zhì)素、氯及硝基代替芳香族與雜環(huán)等化合物,比如洗滌劑與合成燃料等?;钚蕴课綍r,不但能吸收這些降解難度大的有機物,降低COD含量,促使廢水脫色,消除臭味。所以,在污水處理中,吸附法應(yīng)用日益廣泛。(2)混凝沉淀法。這是一種重要的水處理手段,其以凈化水為目標(biāo),保持水純凈,去除包含的各種高分子材料,有機物、重毒金屬及放射性物質(zhì),磷等可溶性富營養(yǎng)化無機物,污泥脫水性能得到提升,其所需設(shè)備簡單,便于操作,有更好地處理效果。但其缺點是有很高的運營成本,且含有大量沉淀物。(3)超濾機反滲透公益,其除鹽效果更好,該方法通過反滲透膜、水溶劑、捕集劑與物質(zhì)進行分離,影響過濾材料獲得相應(yīng)的過濾效果。操作方便且成本低,應(yīng)用范圍廣,綠色無污染優(yōu)勢,可分批次使用,對經(jīng)濟發(fā)展有很大推動作用。
4 煤化工廢水的生化處理方法
4.1 預(yù)處理
對煤氣化生產(chǎn)廢水中的氰化物可采用堿性氯化法處理,分兩級反應(yīng):一級反應(yīng)是先將氰 氧化局部氧化為氰酸鹽。反應(yīng)如下:CN-+ClO-+H2OCNCl+2OH- CNCl+2OH-CNO-+Cl-+H2O 二級反應(yīng)是將氰酸鹽進一步氧化為二氧化碳和氮。反應(yīng)如下:2CNO-+3OCl-+H2O2CO2+N2+3Cl-+2OH-
4.2 生化處理
(1)HBF 工藝
HBF 工藝是綜合活性污泥法與生物膜法的優(yōu)勢,進行COD、氨氮的降解與轉(zhuǎn)化,其實質(zhì)是 連續(xù)的前置反硝化+連續(xù)好氧硝化+后置反硝化后接兩座交替運行的序批反應(yīng)沉淀池。因此具 法的生物脫氮功能和序批反應(yīng)、分離(SBR)一體化特性。由于在好氧池及序批沉淀池內(nèi)增加固定式酶浮填料,該方法為各種優(yōu)勢微生物的生長繁殖創(chuàng)造了良好的環(huán)境條件和水 力條件,使得有機物的降解、氨氮的硝化、反硝化等生化過程保持高效反應(yīng)狀態(tài),有效地提 高生化反應(yīng)傳質(zhì)條件及分離效果,促進了生物降解效率的提升[3]。
(2)PACT 法
PACT 法是一種向活性污泥系統(tǒng)中投加粉末活性炭,形成復(fù)合式生物反應(yīng)器的新型水處理 工藝。其工藝特點是PAC 顆粒包裹在活性污泥絮體中,通過活性炭吸附和生物降解的有機結(jié)合,強化活性污泥絮體的凈化功能,提高系統(tǒng)的處理能力,利用活性炭粉末對有機物和溶解氧的吸 附作用,為微生物的生長提供食物,從而加速對有機物的氧化分解能力。既提高了污泥的吸 附能力,也提高了COD 的降解去除率。此外,PACT 法能處理生物難以降解的有毒有害的有機 污染物質(zhì)。
(3)BAF 工藝
曝氣生物濾池是一種新型的高負荷浸沒式固定生物膜反應(yīng)池,它結(jié)合了活性污泥法和生 物膜法各自的優(yōu)點,并將生化反應(yīng)和物理過濾(即生物降解去除BOD 和固液分離去除SS)兩種 處理過程合并在同一個反應(yīng)池中完成。因此,該工藝容積負荷可以很高,出水水質(zhì)好,無需 另設(shè)二沉池,無污泥膨脹問題。
5 結(jié)論
隨著處理工藝的發(fā)展,目前煤化工廢水的處理工藝也不斷改進,發(fā)展。從其原理上來看主要有物理、化學(xué)、生化三個方面,每種都有各自對應(yīng)的工藝。由于煤化工廢水的特點,單純的一種方法難以處理,這就對煤化工廢水的預(yù)處理要求提高?,F(xiàn)在多采用活性炭結(jié)合其它工藝來處理煤化工廢水,這是一個煤化工廢水處理的關(guān)注點。
參考文獻
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(作者單位:邯鋼礦業(yè)分公司)