張長飛 鄭凱 李乾軍 張方
摘要:以二氧化鈦納米管(TN)、氧化石墨烯(GO)為原料通過水熱合成法制備二氧化鈦氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HTNrGO)。用HTNrGO對預(yù)處理的造紙廢水進(jìn)行吸附實驗研究,討論了pH值、吸附溫度、吸附時間、HTNrGO用量等因素對造紙廢水CODCr去除率的影響,從而得到適宜的吸附條件。結(jié)果表明,當(dāng)pH值7.89,吸附溫度30℃,吸附時間10 h,HTNrGO用量為0.5 g /L時,廢水的CODCr由355 mg/L降低到13.6 mg/L,去除率達(dá)98.8%。HTNrGO吸附模型適合Langmuir吸附模型,KL=0.47 L/mg,qm=112.35 mg/g,R2=0.9975。
關(guān)鍵詞:造紙廢水;石墨烯;二氧化鈦納米管;水凝膠;吸附模型
中圖分類號:X793
文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
DOI:10.11980/j.issn.0254508X.2018.12.004
造紙廢水中的污染物濃度高且成分十分復(fù)雜,廢水中含有纖維素、半纖維素、油墨、印染等難降解有機(jī)物,處理難度較大[12]。近年來利用新型復(fù)合材料尤其以納米材料、氧化石墨烯材料做成復(fù)合吸附劑在廢水廢氣處理領(lǐng)域得到快速的發(fā)展[3]。石墨烯片層卷成的無縫、中空、層狀管體材料,具有較大的比表面積和較高的反應(yīng)活性,近年來已被廣泛用作吸附劑來去除環(huán)境中的各種污染物質(zhì)[45]。整合石墨烯的吸附性能和納米TiO2的光催化性,不僅可實現(xiàn)污染物相轉(zhuǎn)移,也可實現(xiàn)污染物的分解轉(zhuǎn)化[67]。二氧化鈦氧化石墨烯復(fù)合水凝膠在水處理領(lǐng)域的運用也應(yīng)運而生,利用其優(yōu)越的吸附性能在生物醫(yī)藥廢水、造紙廢水和畜牧業(yè)廢水處理等方面大有所為[89]。
徐會穎等人[10]研究表明,當(dāng)Ni摻雜量為2%時,造紙廢水的光催化降解效果最佳,以Ni摻雜量為2%的TiO2為催化劑,光催化降解造紙廢水,廢水的色度和CODCr去除率分別為100%和83.4%。劉苗等人[11]以四氯化鈦、硝酸鈰、氟化銨為原料,采用溶膠凝膠法制備鈰氟摻雜( CF型) 納米TiO2銳鈦礦型光催化劑,用CF型納米TiO2光催化劑對造紙廢水進(jìn)行處理,在pH值為4、催化劑用量為0.8 g/L、光照時間為40 min時,CODCr去除率達(dá)到88.9%,色度去除率達(dá)到95.2%。張洪鑫等人[12]研究了納米TiO2膠體絮凝光催化氧化砂濾深度處理造紙廢水的效果,在光催化劑用量0.05%,曝氣并紫外光照射2 h時,廢水CODCr從210 mg/L降到43.0 mg /L。
本課題利用二氧化鈦納米管(TN)、氧化石墨烯(GO)為原料通過水熱合成法制備二氧化鈦氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HTNrGO),并用于造紙廢水處理研究,探索影響造紙廢水CODCr去除的因素,從而得到適宜的吸附條件,為HTNrGO用于造紙廢水處理做基礎(chǔ)研究。
1實驗
1.1 實驗原料及儀器
原料:二氧化鈦納米管(TN),上海江滬實業(yè)有限公司,≥98.0%;抗壞血酸(VC),上海創(chuàng)賽科技有限公司,≥98.0%;氧化石墨烯(GO),深圳市圖靈進(jìn)化科技有限公司,≥98.0%,以上均為分析純。廢水取自南京某造紙廠廢水生化處理曝氣池出水,主要水質(zhì)指標(biāo)見表1。
1.2水凝膠制備
稱量1.0 g GO溶解于500 mL、20℃蒸餾水中,置于超聲反應(yīng)裝置的水浴中反應(yīng)36 h,得到GO溶液。量取200 mL GO溶液于250 mL燒杯中,加入TN 0.40 g,超聲反應(yīng)24 h,制備GO和TN組分混合液。移取混合液10 mL 于25 mL玻璃瓶中,再加入140 mg/L的VC溶液1 mL,將玻璃瓶置于90℃恒溫水浴鍋中12 h,制得二氧化鈦氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HTNrGO)。氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HrGO)采用同樣方法制備,制備過程中無需加入TN。
2結(jié)果與討論
2.1HTNrGO用量對吸附效果影響
分別配制CODCr含量為355、250、100 mg/L的造紙廢水各100 mL,在pH值7.89、30℃恒溫下吸附10 h后測試其CODCr含量,計算CODCr的去除率,實驗結(jié)果見圖2。實驗表明,在HTNrGO的用量為0.5 mg/L時,CODCr含量為355、250、100 mg/L的造紙廢水CODCr去除率達(dá)到最大值,分別為98.8%、99.3%和99.1%,之后隨HTNrGO用量的增大,CODCr的去除率幾乎不再增加。
2.2pH值對吸附效果影響
分別配制CODCr含量為355、250、100 mg/L的造紙廢水各100 mL,調(diào)節(jié)pH值,HTNrGO用量為0.5 mg/L,30℃恒溫下吸附10 h后測試其CODCr含量,計算CODCr的去除率,實驗結(jié)果見圖3。由圖3可以看出,HTNrGO吸附CODCr的最理想pH值在7.89~8.87之間,pH值在7.89時,CODCr含量為355、250、100 mg/L的3種造紙廢水CODCr去除率均高于98%。
2.3溫度對吸附效果影響
分別配制CODCr含量為355、250、100 mg/L的造紙廢水各100 mL,調(diào)節(jié)pH值為7.89,HTNrGO用量為0.5 mg/L,調(diào)節(jié)吸附溫度,吸附10 h后測試其CODCr含量,計算CODCr的去除率,實驗結(jié)果如圖4所示。由圖4可以看出,HTNrGO吸附CODCr的最理想溫度值在25~35℃之間,溫度過高或者過低,
HTNrGO吸附CODCr的效率均下降。吸附溫度為30℃時,對造紙廢水CODCr去除效果最好。
2.4吸附時間對吸附效果影響
分別配制CODCr含量為355、250、100 mg/L的造紙廢水各100 mL,調(diào)節(jié)pH值為7.89,HTNrGO用量為0.5 mg/L,吸附溫度30℃,在不同的吸附時間后測試其CODCr含量,計算CODCr的去除率,實驗結(jié)果見圖5。由圖5可以看出,HTNrGO吸附低CODCr含量造紙廢水時,吸附6 h, CODCr的去除率達(dá)93.4%,吸附10 h后,CODCr的去除率高達(dá)98.8%。再增加吸附時間,CODCr去除率變化不明顯,較優(yōu)的吸附時間為10 h。
2.5HrGO與HTNrGO吸附對比實驗
取CODCr含量為355 mg/L的造紙廢水2份,調(diào)節(jié)pH值為7.89、吸附溫度30℃,HrGO和HTNrGO用量均為0.5 mg/L,吸附時間為10 h后,測試2份造紙廢水CODCr含量,投加HTNrGO和HrGO兩份造紙廢水CODCr的去除率分別為98.8%和76.5%,實驗結(jié)果見圖6。研究表明,TN具有良好的光催化性,采用TN和HrGO制備HTNrGO處理造紙廢水過程中具有促進(jìn)協(xié)同作用。
3結(jié)論
以二氧化鈦納米管(TN)、氧化石墨烯(GO)為原料通過水熱合成法制備二氧化鈦氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HTNrGO),并用于吸附造紙廢水CODCr的研究。
3.1通過水熱合成法能夠?qū)N分散堆積到GO表面。
3.2HTNrGO對造紙廢水CODCr去除的最佳實驗條件為:HTNrGO用量0.5 mg/L、pH值7.89、吸附溫度30℃、吸附時間10 h,CODCr的去除率高達(dá)98.8%。
3.3在最佳條件下,氧化石墨烯復(fù)合水凝膠(HrGO)對同一造紙廢水CODCr去除率為76.5%,比HTNrGO處理廢水 CODCr去除率低22.3個百分點。
3.4HTNrGO吸附造紙廢水適合Langmuir吸附模型,KL=0.47 L/mg,qm=112.35 mg/g,R2=0.9975。
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(責(zé)任編輯:馬忻)