邵方舟
(德慶興邦稀土新材料有限公司,廣東 肇慶 526600)
稀土屬于工業(yè)生產(chǎn)中必不可少的關(guān)鍵資源,當(dāng)前世界上的總量大概僅有10000t左右。而中國(guó)是世界上具備稀土資源最豐富的國(guó)家,大約1/2的稀土資源均在中國(guó)境內(nèi),這樣就保障了中國(guó)的工業(yè)發(fā)展。工業(yè)生產(chǎn)使得對(duì)稀土資源的需求量持續(xù)增加,對(duì)稀土進(jìn)行冶煉分離時(shí)出現(xiàn)了“三廢”問(wèn)題:廢氣、廢水和廢渣,極大污染著生態(tài)自然。近幾年的報(bào)道來(lái)說(shuō),不管是北部?jī)?nèi)蒙古,或者南部的廣東及廣西等地,均十分注重處理廢水問(wèn)題,并做了大量切實(shí)可行的措施。文章以某稀土生產(chǎn)單位形成的含有氨與鎂的廢水為研究對(duì)象進(jìn)行分析。
中國(guó)稀土冶煉的途徑有兩種,即濕法冶金與火法冶金,前者常用于工業(yè)生產(chǎn)方面。按照所選稀土礦物類型及冶煉采取的工藝差異,稀土濕法冶煉階段形成的廢水也比較多樣化。當(dāng)前,稀土冶金階段采取的礦物包含氟碳鈰礦、獨(dú)居石以及混合式稀土礦和離子式稀土礦等,這類礦物中通常含有氟與釷、鈾以及鐳等成分,在冶煉時(shí)會(huì)進(jìn)入廢水而危害周邊環(huán)境。
(1)酸性廢水通常包含硫酸、鹽酸、酸泡以及含氟等多種多樣的廢水。硫酸廢水一般出現(xiàn)在三代酸法萃取過(guò)程,其污染物是硫酸。酸泡廢水出現(xiàn)在酸法生產(chǎn)環(huán)節(jié),廢水包括 H+、Cl-、F-、Ca2+、Mg2+等成分。鹽酸廢水出現(xiàn)在草酸沉淀階段,包括HCl等成分。尾氣噴淋廢水關(guān)鍵是稀土礦焙燒形成諸多有毒有害氣體,尾氣應(yīng)當(dāng)噴淋凈化后排出,形成的噴淋廢水中包含了HF、SO2以及H2SO4等成分。
(2)堿性廢水其主要出現(xiàn)在堿法生產(chǎn)階段,廢水中含有NaOH、F等成本,主要污染物是堿與氟。
(3)含放射性成分廢水指用堿法處治獨(dú)居石精礦加工過(guò)程,通過(guò)浸出、溶解、萃離和提純等排出集中后的廢水,含有放射性物質(zhì),主要污染物是釷、鈾和鐳等,該種廢水成分十分復(fù)雜,不通過(guò)治理禁止排出。
(4)含氨廢水通常包含NH4Cl廢水、NH4NO3廢水以及(NH4)2SO4廢水等。其中,NH4Cl廢水出現(xiàn)在稀土分離皂化和加工碳酸稀土環(huán)節(jié),主要包括NH4Cl。NH4NO3廢水即在稀土分離階段,形成制備少氯和無(wú)氯單純稀土氧化物環(huán)節(jié)出現(xiàn)的,主要包括NH4NO3。(NH4)2SO4廢水是稀土加工中采取焙燒礦在配備碳酸稀土?xí)r出現(xiàn)的,主要包括(NH4)2SO4和少量 Ca2+、Mg2+等成分。
在治理廢水時(shí),要先管理好原料,盡可能選用污染成分少的物質(zhì);其次,積極開(kāi)發(fā)使用新工藝,降低稀土廢水的排出;最后,注重對(duì)稀土生產(chǎn)階段廢水形成的處理,加大廢水使用率。唯有如此,方可降低廢水內(nèi)的有害成分,維護(hù)人類的生態(tài)環(huán)境。
因?yàn)橄⊥翝穹ㄒ苯鹦袠I(yè)的生產(chǎn)工藝不一樣、處置稀土礦物的不同及產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的差異等所形成的廢水類型也不同。所以不可能有相同的廢水處置方式,在治理廢水時(shí),要認(rèn)真研究廢水水質(zhì),在了解稀土冶煉方法的前提下,對(duì)于含有不同成分的廢水采取合適的治理方法。
酸性廢水內(nèi)通常包含 H+、Cl-、F-、Ca2+、Mg、HF 以及硫酸物質(zhì)等成分,處理時(shí)能夠采取直接中和法與回收硫酸、氟化鹽法來(lái)處理。直接中和法,朝酸性廢水內(nèi)添加廢堿液和石灰液體、電石渣等展開(kāi)中和治理,中和廢水里的酸性成分,并使廢水里的有害物質(zhì)形成沉淀物與鹽類后清除,然后開(kāi)展深度去氟與澄清治理,廢水能合格排出。
回收鹽酸與氟化鹽法,經(jīng)冷卻尾氣、烯酸等手段,將洗滌內(nèi)的硫酸成分集中到能回收的濃度(約40%),然后通過(guò)蒸發(fā)脫離氫氟酸,令液體內(nèi)的硫酸體積分?jǐn)?shù)升高至93%,分開(kāi)的氫氟酸能得到回收,該措施沒(méi)有二次污染,且能節(jié)省諸多水資源,極大降低了水治理壓力。
堿性廢水里通常含有氫氧離子、氟離子等成分,在廢水治理中能采取中和沉淀法來(lái)治理。先加入廢酸液得到中和,令酸堿值下降到5左右,再添加熟石灰液來(lái)沉淀出有毒氟化物。
獨(dú)居石物質(zhì)生產(chǎn)階段形成的廢水大都含放射性成分,如鈾、鐳以及釷等。針對(duì)這類放射性成分,能夠采用沉淀析出與絮凝吸附途徑來(lái)清理。就鈾元素而言,將堿性溶液加進(jìn)廢水之后,酸堿值處于中性狀態(tài),其就能夠和氫氧根融合后以沉淀方式析出。
該實(shí)驗(yàn)中,以某稀土單位的廢水為研究對(duì)象,選擇化學(xué)沉淀法治理廢水,先清除廢水里的氨元素與鎂元素,然后吹脫治理廢水,研究剩余氨的成分與部件結(jié)垢狀況。測(cè)出的廢水指標(biāo)是NH38500mg/L、鎂離子9240 mg/L;硫酸 53600mg/L。
測(cè)試目的是基于廢水里離子濃度的改變,明確其對(duì)氨及鎂的干擾。首先將廢水放于拌合機(jī)上加以攪拌,保持1h后將高濃度的KOH放入廢水樣本內(nèi),當(dāng)測(cè)出廢水的酸堿值上升至9之后,以特定的比例添加OP(OR)3。等廢水溶液恒定之后再分離沉淀與固液,檢測(cè)廢水上清液內(nèi)的氨與Mg2+濃度。
將高濃度的KOH溶液加入分離出的清液和未治理過(guò)的廢水里,測(cè)出酸堿值是11左右,利用自備的玻璃吹脫法來(lái)吹脫測(cè)試兩種溶液,保持36h。反應(yīng)結(jié)束后,檢測(cè)兩種溶液內(nèi)的氨、磷酸根、Mg2+的濃度。在溶液中拿出鐵片,放于干燥箱內(nèi)干燥24h,分別記載烘干前后的具體變化,進(jìn)而得到鐵片上結(jié)構(gòu)性能的數(shù)值變化。
大量實(shí)驗(yàn)獲得數(shù)值表示,當(dāng)溶液內(nèi)的Mg2+與磷酸根離子的含量是1∶0.97時(shí),若磷酸離子含量的數(shù)值恒定,銨離子與Mg2+在廢水里的濃度明顯降低,廢水治理效果最好。而且,通過(guò)沉淀治理之后的廢水,吹脫效率與結(jié)果均比不實(shí)施沉淀治理的廢水更為明顯,結(jié)垢情況也有明顯的控制。
當(dāng)前我國(guó)很多稀土單位都在冶煉階段治理了廢水,但由于治理不徹底,極大污染生態(tài)環(huán)境。對(duì)此,要求國(guó)家監(jiān)管單位加大對(duì)廢水排出的監(jiān)督與指導(dǎo)力度,保證廢水分類、規(guī)范治理,能夠回收的物質(zhì)實(shí)現(xiàn)回收與二次應(yīng)用;探索與推廣更為經(jīng)濟(jì)科學(xué)的廢水治理方法,在降低企業(yè)壓力的基礎(chǔ)上,加強(qiáng)生態(tài)環(huán)保。