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      鮮繭與干繭生絲的結(jié)構(gòu)與性能比較及其鑒別方法

      2019-03-25 06:58:42蓋國平董永春陳興燦
      紡織學(xué)報(bào) 2019年3期
      關(guān)鍵詞:干繭鮮繭生絲

      李 冰, 蓋國平, 郭 蔚, 董永春, 陳興燦

      (1. 廣西出入境檢驗(yàn)檢疫局 檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心, 廣西 南寧 530021; 2. 天津工業(yè)大學(xué) 紡織科學(xué)與工程學(xué)院, 天津 300387)

      目前繅絲企業(yè)所繅制的生絲主要包括鮮繭生絲和干繭生絲。鮮繭生絲通常是指將收購鮮繭冷凍干燥并在特定溫度的水中真空滲透或煮繭處理后直接繅絲而制成的生絲;而干繭生絲則是采用傳統(tǒng)高溫烘干技術(shù)處理并在較高溫度中煮繭而得的生絲。由于鮮繭生絲在生產(chǎn)過程不需要高溫烘繭和煮繭等工藝,能耗低,且鮮繭比干繭更易抽絲,因此其生產(chǎn)效率高,工人勞動(dòng)成本低,已近成為生絲加工的發(fā)展趨勢(shì)[1]。此外,鮮繭繅絲企業(yè)還可以充分利用鮮繭制絲時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)品蠶蛹,以獲得較高的經(jīng)濟(jì)利潤(rùn)。與干繭生絲相比,鮮繭生絲具有生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)效率高等優(yōu)勢(shì)。在繅絲成本日益高漲和冷凍儲(chǔ)存成本降低的背景下,越來越多的繅絲企業(yè)選擇繅制鮮繭生絲[2],但由于鮮繭生絲較低的價(jià)格,使得以鮮繭生絲冒充干繭生絲進(jìn)行交易而謀求高利潤(rùn)的不良現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生。此外,目前繅絲企業(yè)通常不會(huì)在生絲產(chǎn)品包裝上直接標(biāo)注生絲的鮮或干繭性質(zhì),且2種生絲外觀形貌幾乎相同,這使得絲綢企業(yè)在采購原料時(shí)難以辨識(shí)而導(dǎo)致使用不當(dāng)?shù)目椩旃に?,直接影響蠶絲織物生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量;因此,關(guān)于生絲表面性能的研究以及鑒別技術(shù)的建立十分重要。

      目前已經(jīng)出現(xiàn)了關(guān)于生絲性能比較和鑒別方法的報(bào)道。黃繼偉等[3]發(fā)現(xiàn),與干繭生絲相比,鮮繭生絲含膠率和白度較高,但抱合力較差,二者均以無規(guī)卷曲和β折疊的結(jié)晶結(jié)構(gòu)為主。章琪超等[4]則認(rèn)為鮮繭生絲較粗糙,初期絲膠溶失率高,而結(jié)晶度低。喬鐵軍等[5]研究表明,在鮮/干繭生絲的抱合實(shí)驗(yàn)中,鮮繭生絲的抱合力比干繭生絲差。而實(shí)踐證明基于生絲強(qiáng)度、白度或含膠率等方面差異的鑒別方法準(zhǔn)確性和普適性較差。此外,目前也出現(xiàn)了基于紅外光譜或高效液相色譜技術(shù)的鑒別方法[6],但是都存在鑒別過程復(fù)雜,成本高且時(shí)間長(zhǎng),難以滿足企業(yè)需求的問題。

      為此,本文借助掃描電子顯微鏡、傅里葉紅外光譜儀、X射線衍射儀、熱重分析儀和表面接觸角測(cè)試等手段對(duì)2種生絲的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了表征和比較,然后基于2種生絲在特定表面活性劑水溶液中沉降時(shí)間的顯著不同建立了一種更加準(zhǔn)確和簡(jiǎn)單的鑒別技術(shù),以期為生絲商檢、生絲質(zhì)量指標(biāo)完善以及絲綢企業(yè)選擇正確的織造工藝等提供更加科學(xué)的理論依據(jù),以促進(jìn)我國繅絲和絲綢制造技術(shù)向低成本和高性能方向發(fā)展。

      1 實(shí)驗(yàn)部分

      1.1 材料與試劑

      27種生絲樣品來自廣西繅絲企業(yè),其規(guī)格均為22.22~24.44 dtex;溴化鉀、丙酮、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、聚氧乙烯辛基苯酚醚-10,均為分析純?cè)噭?,購于天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司。

      1.2 實(shí)驗(yàn)儀器

      Nicolet Magna-560型傅里葉紅外光譜儀(美國尼高力儀器公司);PHI 5600型X射線光電子能譜儀(美國珀金埃爾默公司);S-4800型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本日立公司); STA 409 PC型熱分析儀(德國耐馳公司);DSA100 型光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x(德國克呂士公司);HWCL-1型恒溫磁力攪拌器(鄭州長(zhǎng)城儀器有限公司)。

      1.3 生絲的表面形貌觀察

      使用丙酮對(duì)2種生絲樣品進(jìn)行洗滌處理,2 min后取出烘干,然后使用導(dǎo)電膠將伸直生絲黏附在樣品臺(tái)上,并在其表面噴金處理后放入干燥器中靜置12 h,最后在20.0 kV電壓條件下使用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察和比較其表面形貌差異。

      1.4 生絲的化學(xué)組成和微結(jié)構(gòu)分析

      將生絲樣品與一定量的溴化鉀混合后壓片制樣,使用傅里葉紅外光譜儀(FT-IR)在分辨率為4 cm-1和掃描20次的條件下對(duì)樣品的化學(xué)組成進(jìn)行分析。

      使用X射線衍射儀(XRD)對(duì)樣品表面的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。測(cè)試條件:輻射源為CuKα,波長(zhǎng)為0.154 nm,管電壓和電流分別40 kV和100 mA,掃描范圍為3°~40°,掃描速度為2(°)/min。

      1.5 生絲的熱性能表征

      使用熱分析儀測(cè)量生絲樣品從室溫升溫到800 ℃過程中的質(zhì)量損失率,得到其熱失重(TGA)和微商熱失重(DTG)曲線。測(cè)試條件:樣品質(zhì)量為(1.0±0.01)mg,環(huán)境介質(zhì)為氮?dú)猓魉贋?0 mL/min,升溫速率為5 ℃/min。

      1.6 生絲表面接觸角測(cè)試

      在溫度為(20±1)℃和相對(duì)濕度為(65±5)%的條件下使用接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定生絲樣品的表面接觸角。首先將經(jīng)丙酮處理的樣品以伸直狀態(tài)固定在樣品臺(tái)上,然后通過脈沖將超純水液滴噴射到樣品表面上,在10 s內(nèi)拍下液滴與樣品接觸的全過程,并采用量角法計(jì)算單纖維的靜態(tài)接觸角。

      1.7 生絲的鑒別實(shí)驗(yàn)

      生絲預(yù)處理工藝:在室溫條件下首先使用丙酮洗滌處理生絲樣品2 min,取出后再使用蒸餾水對(duì)其水洗3次后晾干。然后將其置于溫度為20 ℃和相對(duì)濕度為65%的環(huán)境中平衡12 h以上備用。

      測(cè)試液的配制:稱取一定質(zhì)量的十二烷基苯磺酸鈉、0.05 g有機(jī)硅消泡劑和200 mL蒸餾水添加到250 mL燒杯中,將它們混合均勻并靜置2 h后待用。

      生絲樣品的制備:將一定根數(shù)經(jīng)過上述預(yù)處理的生絲纖維整齊碼好,并用1根相同生絲進(jìn)行捆扎打結(jié),隨后量好絲束長(zhǎng)度并用剪刀裁剪成2.5 cm的長(zhǎng)度,即制得生絲樣品。

      測(cè)試方法:在室溫環(huán)境條件下,使用干凈的鑷子將上述捆扎的生絲樣品平行地輕放于測(cè)試液的液面中央(避免與燒杯壁接觸影響沉降)并同時(shí)開始計(jì)時(shí),記錄生絲樣品最終沉降觸到燒杯底部的時(shí)間。

      2 結(jié)果討論

      2.1 生絲的表面形貌分析

      圖1示出干繭生絲和鮮繭生絲的掃描電鏡照片??梢钥闯?,2種生絲均由多根繭絲平行排列而成,且表面附著的絲膠將繭絲黏著在一起形成束狀結(jié)構(gòu)。比較2種生絲表面形貌發(fā)現(xiàn),干繭生絲較鮮繭生絲表面附著的絲膠膜更厚、更均勻,連續(xù)性也更好。在干繭生絲結(jié)構(gòu)中,繭絲之間的縫隙幾乎都被絲膠填滿,繭絲之間排列得更加緊密。而在鮮繭生絲結(jié)構(gòu)中,繭絲之間的縫隙明顯變大,其中存在的絲膠較少。此外,鮮繭生絲表面附著細(xì)小絲膠顆粒的現(xiàn)象更加明顯,這主要與2種生絲繅絲工藝方面的差異有關(guān)。具體而言,鮮繭生絲在繅絲過程中未經(jīng)過高溫煮繭,繭絲表面附著的雜質(zhì)顆粒不能完全從其表面脫落溶解到水中,且包覆在絲素外面的絲膠也沒有得到充分膨潤(rùn),使得鮮繭生絲繅絲上膠時(shí)絲膠的黏合力度不及干繭生絲,因此纖維表面顆粒多和繭絲之間空隙大。這表明2種生絲纖維在形態(tài)結(jié)構(gòu)上有差異,可在鑒別時(shí)參考,但是由于掃描電鏡測(cè)試成本較高,因此在實(shí)際應(yīng)用中受到一定的限制。

      圖1 干繭生絲和鮮繭生絲的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.1 SEM images of two kinds of raw silk. (a)Dry cocoon raw silk(×1 000);(b)Fresh cocoon raw silk(×1 000);(c)Dry cocoon raw silk(×1 800);(d)Fresh cocoon raw silk(×1 800)

      2.2 生絲的化學(xué)結(jié)構(gòu)分析

      圖2 鮮繭生絲和干繭生絲的紅外光譜圖Fig.2 FT-IR spectra of fresh cocoon silk and dry cocoon silk

      2.3 生絲的晶體結(jié)構(gòu)分析

      使用X射線衍射儀對(duì)鮮繭生絲和干繭生絲表面的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)定,得到2種纖維的XRD圖譜,并參照Hermans等[10]提出的方法利用Peakfit軟件對(duì)其進(jìn)行分峰擬合處理, 以考察二者在結(jié)晶度和晶粒尺寸等方面的差異,分峰擬合處理結(jié)果如圖3所示。

      圖3 鮮繭生絲和干繭生絲的XRD譜圖Fig.3 XRD spectra of fresh cocoon silk (a) and dry cocoon silk (b)

      絲素蛋白的結(jié)晶形態(tài)可分為Silk I型和Silk II型2種晶體結(jié)構(gòu)。Silk I型是一種趨向于α螺旋的結(jié)構(gòu),而SilkⅡ型則是一種趨向于反向平行β折疊鏈的結(jié)構(gòu)[11-13],絲素蛋白分子的構(gòu)象和結(jié)晶形態(tài)在不同條件下也會(huì)有所改變。在蠶絲纖維中,Silk I型和SilkⅡ型2種晶體結(jié)構(gòu)通常是同時(shí)存在的,且盡管Silk II型 較 Silk I 型結(jié)構(gòu)相對(duì)穩(wěn)定,但是在一定的化學(xué)反應(yīng)條件下這2種構(gòu)象也可以相互轉(zhuǎn)化。據(jù)文獻(xiàn)[3,14]報(bào)道,Silk I型結(jié)構(gòu)的主要衍射特征峰分別在2θ為12.2°(中強(qiáng))、19.7°(強(qiáng))、24.7°(中強(qiáng))、28.2°(中強(qiáng))、32.3°(弱)、36.8°(中弱)、40.1°(中弱)處;而SilkⅡ型結(jié)構(gòu)的主要衍射特征峰在2θ分別為9.1°(中強(qiáng)),18.9°(中強(qiáng))和 20.7°(很強(qiáng))、24.3°(弱)、39.7°(中弱)處。圖3中的XRD譜線經(jīng)過分峰擬合處理后可以清楚地看到鮮繭絲在2θ為11.1°、17.1°、20.6°、25.3°、29.6°、34.2°和38.2°處存在衍射吸收峰,干繭絲則在9.1°、17.0°、20.5°、25.2°、29.8°和37.0°處存在衍射吸收峰,二者在20.6°左右的衍射吸收峰均有很高的峰值,該特征峰與SilkⅡ型結(jié)構(gòu)的特征衍射吸收峰相對(duì)應(yīng)。這表明鮮繭絲與干繭絲蛋白中同時(shí)存在α螺旋結(jié)構(gòu)和β折疊結(jié)構(gòu),且以SilkⅡ型(β折疊結(jié)構(gòu))的晶體結(jié)構(gòu)為主[15]。根據(jù)圖中曲線計(jì)算得到鮮繭絲結(jié)晶度為38.85%,干繭絲結(jié)晶度為47.04%。這表明鮮繭生絲的結(jié)晶度略低于干繭生絲,因此可通過2種生絲纖維的結(jié)晶度來輔助判定其鮮干繭絲性質(zhì)。但2種生絲纖維的結(jié)晶度相差值不穩(wěn)定,所以不能僅通過結(jié)晶度來區(qū)分。

      2.4 生絲的熱性能分析

      生絲熱分解反應(yīng)的質(zhì)量損失過程主要分為3個(gè)階段,如圖4所示。鮮繭生絲和干繭生絲的第1個(gè)質(zhì)量損失階段是溫度從室溫升到125 ℃的階段,在該階段鮮繭生絲和干繭生絲的質(zhì)量減少分別為10%和8%左右,且微商熱質(zhì)量損失在63 ℃左右達(dá)到峰值,此時(shí)2種生絲的熱分解曲線趨勢(shì)基本一致,但鮮繭生絲的質(zhì)量減少速率略高于干繭生絲,這是因?yàn)榇穗A段主要對(duì)應(yīng)于生絲纖維中自由水、結(jié)合水以及纖維表面小分子有機(jī)溶劑等的揮發(fā),鮮繭生絲在繅絲之前未經(jīng)過高溫烘干,因此纖維中存在較多的自由水和結(jié)合水。在第2質(zhì)量損失階段2種生絲纖維分解速率最快,其從200 ℃開始逐漸發(fā)生質(zhì)量損失,并在305.5 ℃達(dá)到峰值,該階段終止溫度約為450 ℃,因此鮮繭生絲和干繭生絲在200~450 ℃質(zhì)量損失過程中其質(zhì)量減少分別為 59%和57.5%,此時(shí)鮮繭生絲的質(zhì)量損失速率略高于干繭生絲,其主要原因是該質(zhì)量減少階段對(duì)應(yīng)著生絲纖維中氨基酸鏈的分解和結(jié)晶區(qū)的分裂[16],最終導(dǎo)致纖維發(fā)生熱分解。由上述XRD譜圖可知,鮮繭生絲的結(jié)晶度低于干繭生絲,因此導(dǎo)致其質(zhì)量減少速率略高于干繭生絲。第3質(zhì)量損失階段2種生絲纖維的TGA和DTG曲線基本一致,該階段主要是纖維分子裂解和炭化階段,此時(shí)鮮繭生絲和干繭生絲的最終質(zhì)量減少約為70% 和69%。由此可以看出,鮮繭生絲和干繭生絲的熱分解曲線盡管稍有不同,但其趨勢(shì)基本一致,因此并不能通過熱質(zhì)量損失曲線來區(qū)分這2種生絲纖維。

      圖4 鮮繭生絲和干繭生絲的熱分析曲線Fig.4 Thermal analysis curves of fresh cocoon silk and dry cocoon silk. (a)TGA curves;(b)DTG curves

      2.5 生絲的表面接觸角比較

      使用接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)試了多組鮮繭生絲和干繭生絲對(duì)水介質(zhì)的接觸角,結(jié)果如圖5和表1所示。

      由圖5和表1看出,干繭生絲的水接觸角為48°~53°,而鮮繭生絲的水接觸角為31°~39°,二者相差約15°,表明鮮繭生絲比干繭生絲具有更好的親水性能。這主要與鮮繭生絲中繭絲之間的縫隙較大以及表面相對(duì)粗糙有關(guān)。此外,干繭生絲在繅絲前經(jīng)過高溫烘繭,這會(huì)導(dǎo)致油脂從繭蛹外層溢出并被吸附到繭絲表面,使得干繭生絲表面的親水性變差。

      圖5 鮮繭生絲和干繭生絲的水接觸角比較Fig.5 Comparison on water contact angle of fresh cocoon raw silk b (a) and dry cocoon raw silk g (b)

      Tab.1 Comparison on water contact angle of two kinds of raw silk(°)

      2.6 生絲鑒別方法的建立

      根據(jù)2種生絲表面親疏性能方面的差異,建立了測(cè)定生絲束在特定表面活性劑水溶液的沉降時(shí)間的方法,以有效地鑒別2種生絲。為更加顯著地增加2種生絲在沉降時(shí)間上的差別以提高鑒別的準(zhǔn)確性,本文考察了表面活性劑的性質(zhì)、濃度以及生絲束樣品中生絲根數(shù)對(duì)其沉降時(shí)間的影響。

      2.6.1表面活性劑種類對(duì)生絲沉降時(shí)間的影響

      分別使用2種陰離子型表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)與十二烷基磺酸鈉(SDS)和1種非離子型表面活性劑聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10),配制濃度均為0.5 mmol/L的水溶液,然后將20根生絲組成的2種生絲束樣品分別放置于溶液表面并測(cè)定它們的沉降時(shí)間。結(jié)果表明:當(dāng)SDBS存在時(shí),鮮繭生絲的沉降時(shí)間為17 s,干繭生絲的沉降時(shí)間則大于600 s;當(dāng)SDS存在時(shí),鮮繭生絲和干繭生絲的沉降時(shí)間均大于1 800 s;當(dāng)OP-10存在時(shí),鮮繭生絲的沉降時(shí)間為34 s,干繭生絲的沉降時(shí)間則大于150 s。

      當(dāng)使用SDBS時(shí),2種樣品的沉降時(shí)間差別巨大,其中鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間遠(yuǎn)小于干繭生絲,說明鮮繭生絲樣品更易被SDBS水溶液潤(rùn)濕和浸透,表1也已證明鮮繭生絲比干繭生絲具有更好的親水性能。而當(dāng)使用SDS時(shí),2種樣品的沉降時(shí)間都很長(zhǎng),無法用來鑒別2種生絲束樣品。當(dāng)使用OP-10時(shí),盡管2種樣品的沉降時(shí)間也有顯著差別;但是遠(yuǎn)不如使用SDBS時(shí)2種樣品的沉降時(shí)間差別大,因此,有必要進(jìn)一步研究SDBS濃度對(duì)沉降時(shí)間的影響,以獲得最佳實(shí)驗(yàn)條件。

      2.6.2SDBS濃度對(duì)生絲沉降時(shí)間的影響

      為考察SDBS濃度對(duì)2種生絲沉降時(shí)間的影響,首先配制不同濃度的SDBS水溶液,然后將不同數(shù)量生絲構(gòu)成的生絲束樣品分別放置于溶液表面并測(cè)定它們的沉降時(shí)間,結(jié)果見表2。

      從表2看出:當(dāng)水中未添加SDBS時(shí),2種樣品在600 s內(nèi)均未出現(xiàn)沉降現(xiàn)象;當(dāng)溶液中SDBS濃度為0.50、1.0 mmol/L時(shí),鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間均在50 s以內(nèi),而干繭生絲樣品的沉降時(shí)間均已超過600 s;當(dāng)其濃度增加至2.5 mmol/L時(shí),鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間仍低于50 s,干繭生絲樣品中由4~20根生絲組成的其沉降時(shí)間仍超過600 s,而超過20根生絲組成的2個(gè)樣品的沉降時(shí)間縮短顯著,尤其是由36根生絲組成樣品的沉降時(shí)間僅為53 s,已接近由相同根數(shù)鮮繭生絲組成樣品的沉降時(shí)間(49 s);當(dāng)其濃度為3.50~5.0 mmol/L時(shí),鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間并未發(fā)生顯著變化,而干繭生絲樣品的沉降時(shí)間隨著樣品中生絲根數(shù)的增加而逐漸下降,但是未超過相應(yīng)鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間。這說明水溶液中SDBS的添加對(duì)2種生絲樣品的沉降時(shí)間具有顯著影響。對(duì)于鮮繭生絲樣品,較低濃度(0.50、1.0 mmol/L)的SDBS就會(huì)導(dǎo)致其沉降時(shí)間明顯下降,而SDBS濃度的提高并未引起其沉降時(shí)間顯著縮短。對(duì)于鮮繭生絲樣品,低濃度(0.50、1.0 mmol/L)的SDBS不會(huì)導(dǎo)致其沉降時(shí)間發(fā)生顯著降低,而SDBS濃度的提高則引起其高根數(shù)樣品沉降時(shí)間顯著變短,且這種趨勢(shì)隨著SDBS濃度的提高變得更加突出。導(dǎo)致這種現(xiàn)象的主要原因是鮮繭生絲比干繭生絲具有更好的親水性能,其更易于被SDBS水溶液浸透而沉降;而干繭生絲表面親水性較差,需要較高濃度的SDBS水溶液才能使其浸透而沉降。此外,鮮繭生絲樣品的根數(shù)對(duì)其沉降時(shí)間的影響并沒有明顯的規(guī)律性,當(dāng)其根數(shù)為20時(shí)樣品的沉降時(shí)間通常最短。與其不同的是,隨著干繭生絲樣品根數(shù)的增加,其沉降時(shí)間逐漸變短,尤其在SDBS濃度提高時(shí)這種變化趨勢(shì)更顯著,這種差異仍然與2種生絲表面親水性不同有關(guān)。

      表2 2種生絲束樣品在不同濃度SDBS溶液中的沉降時(shí)間Tab.2 Settling time of two kinds of raw silk in SDBS solutions with different concentrations

      根據(jù)上述2種生絲樣品表面親水性的差異以及表面活性劑性質(zhì)和濃度的影響作用結(jié)果,能夠建立一種基于二者在特定濃度SDBS水溶液中沉降時(shí)間的有效鑒別方法,其中建議SDBS濃度為0.50~1.0 mmol/L,樣品根數(shù)不多于20根,這是因?yàn)樵诖藯l件下2種樣品沉降時(shí)間的差異最大,提高了鑒別方法的準(zhǔn)確性。通常在此條件下,沉降時(shí)間大于600 s的樣品被認(rèn)定為干繭生絲,否則為鮮繭生絲。

      2.7 生絲鑒別方法的驗(yàn)證

      從生絲生產(chǎn)企業(yè)收集26種商品化生絲樣品(鮮繭生絲和干繭生絲各13種),首先對(duì)其進(jìn)行前處理,然后采用上述方法測(cè)定它們的沉降時(shí)間,并根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行鮮繭、干繭的判定,結(jié)果如表3所示。

      表3數(shù)據(jù)顯示:所有鮮繭生絲樣品的沉降時(shí)間相對(duì)較短,大多數(shù)不超過100 s,其與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符的準(zhǔn)確率達(dá)到100%;而10種干繭生絲樣品的沉降時(shí)間高于600 s,3種樣品的沉降時(shí)間在180~230 s之間,其準(zhǔn)確率接近77%。值得說明的是,對(duì)于3種測(cè)試不準(zhǔn)確的樣品,其沉降時(shí)間明顯長(zhǎng)于鮮繭生絲樣品,也可基本判斷為干繭生絲樣品;但是需要使用其他技術(shù)進(jìn)一步考察。基于以上分析看出,采用此方法鑒別鮮繭生絲樣品的準(zhǔn)確性明顯高于干繭生絲樣品。

      表3 26種商品化生絲樣品的沉降時(shí)間Tab.3 Settling time of 26 kinds of commercial raw silk

      3 結(jié) 論

      1)鮮繭生絲的表面形貌與干繭生絲相比,前者的表面顆粒較多且繭絲之間空隙也較大。鮮繭生絲和干繭生絲大分子二級(jí)構(gòu)象主要為β折疊構(gòu)象,鮮繭生絲的結(jié)晶度略低于干繭生絲。鮮繭生絲和干繭生絲的熱分解曲線盡管稍有不同但其趨勢(shì)基本一致。

      2)鮮繭生絲比干繭生絲具有更好的親水性能,二者水接觸角相差約15°。根據(jù)2種生絲表面親疏性能方面的差異,建立了測(cè)定生絲束在特定表面活性劑水溶液的沉降時(shí)間的方法以有效地鑒別2種生絲。最終確定該方法的最佳工藝參數(shù):測(cè)試液中十二烷基苯磺酸鈉的濃度為0.5~1.0 mmol/L,捆扎的纖維根數(shù)在20以內(nèi)。采用該方法對(duì)26種鮮繭生絲和干繭生絲樣品進(jìn)行鑒別驗(yàn)證,其鑒別鮮繭生絲的準(zhǔn)確率能達(dá)到100%,鑒別干繭生絲的準(zhǔn)確率達(dá)到77%。

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