畢利君
(陽泉煤業(yè)集團平定化工有限責任公司,山西 陽泉 045200)
乙二醇俗稱甘醇,英文名稱ethylene glycol,簡稱EG;分子式C2H6O2,其結(jié)構(gòu)簡式HO-CH2-CH2-OH,是生產(chǎn)聚酯滌綸,聚酯樹脂、合成纖維、增塑劑、表面活性劑等有機產(chǎn)品的主要原料。乙二醇是最簡單的二元醇,具有醇的通性,可與無機酸或有機酸發(fā)生酯化反應,與多元酸發(fā)生聚合反應生成聚酯[1]。
隨著聚酯纖維、聚酯塑料等的市場需求量增大,對乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量指標要求也越來越嚴格,目前國標優(yōu)級品指標要求必須達到,醛質(zhì)量分數(shù)≤0.000 8%,紫外透光率,220 nm≥75%、275 nm≥92%、350 nm≥99%,才能滿足下游產(chǎn)品的需要[2]。
無論石油法還是煤基乙二醇,品質(zhì)制約因素主要在醛含量和透光率不達標,尤其275 nm透光率,并且在運輸存儲過程中還存在返醛、透光率降低現(xiàn)象。
陽煤平定化工20萬 t煤制乙二醇裝置于2017年開車,作為生產(chǎn)主要負責人,反復組織技術(shù)骨干和管理人員充分討論和研究,最終同凱瑞環(huán)??萍脊煞萦邢薰狙芯砍鲆惶仔兄行Ь萍夹g(shù)及配套的KC108型精制催化劑,很好地解決了220 nm和275 nm透光率不合格的情況,取得了很大的經(jīng)濟效益。
裝置于2017年4月底正式投產(chǎn)運行,采用五塔精餾工藝,在五塔側(cè)線采出產(chǎn)品乙二醇,由于各種原因,產(chǎn)品質(zhì)量很差,尤其透光率一直達不到優(yōu)等品指標,在犧牲產(chǎn)品收率約50%情況下,275 nm透光率最高為90%左右。
按預先技改方案進行了一系列技術(shù)改造,增加了乙二醇精制裝置,技改后2018年7月8日開車,側(cè)線采出乙二醇經(jīng)過脫醛脫脂KC108B/C/D樹脂處理后,產(chǎn)品達到優(yōu)等品,同時收率提高。
煤基乙二醇中微量酯類如草酸二乙酯、草酸二甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、乙醇酸甲酯、1,4-丁內(nèi)酯等在KC108B/C/D型煤基乙二醇催化劑的催化作用下發(fā)生疊合、烷基化、酯交換、內(nèi)水解等反應,一部分酯類轉(zhuǎn)化為極性較大的物質(zhì)被相關催化劑吸附,一部分酯類轉(zhuǎn)化對乙二醇UV沒有影響的物質(zhì),入乙二醇產(chǎn)品中。醛類如乙醛、丙烯醛等在催化劑的作用下與乙二醇發(fā)生下列縮醛化反應,生成高沸點的縮醛,該產(chǎn)物一部分被催化劑吸附,其余進入乙二醇產(chǎn)品中,該產(chǎn)物不會對乙二醇產(chǎn)品指標產(chǎn)生不利影響,從而達到脫酯、脫醛,降低醛含量、提高UV值的目的。裝置運行周期內(nèi),沒有多余廢酸、廢堿等污染物產(chǎn)生[3-4]。
裝置于2018年10月29日9:00分至2018年11月1日9:00分開始進行連續(xù)72 h性能指標考核。乙二醇精制進出口分析數(shù)據(jù)如146頁表1所示。
表1 乙二醇精制進出口液相分析數(shù)據(jù)表
考核期間,裝置壓差0.1 MPa,裝置運行負荷97%。
從液相分析數(shù)據(jù)看出,側(cè)線采出透光率及醛含量均較優(yōu)等品指標差距很大,經(jīng)過乙二醇精制工序后,產(chǎn)品乙二醇透光率、色度、醛含量等指標均為優(yōu)等品,乙二醇其余指標達到國標GB/T 4649-2008優(yōu)等品乙二醇的規(guī)定。
連續(xù)三個月跟蹤裝置運行情況,如圖1、圖2、圖3、圖4所示。
圖1 2018年脫醛罐裝置運行情況
圖2 2018年脫醛罐入口紫外線過率(220 nm)運行情況
圖3 2018年脫醛罐入口紫外透過率(275 nm)運行情況
圖4 2016年脫醛罐入口紫外透過率(350 nm)運行情況
在產(chǎn)品儲運過程中,原來曾出現(xiàn)的返醛問題也得到了有效解決。
乙二醇經(jīng)過KC108B/C/D精制后,制約產(chǎn)品質(zhì)量的醛含量、透光率指標均大有好轉(zhuǎn),達到國標聚酯基優(yōu)等品要求。