申開榜,鄒小平
(1.巴彥淖爾紫金有色金屬有限公司,內(nèi)蒙古 巴彥淖爾 015543;2.北京礦冶科技集團(tuán)有限公司,北京 100160;3.東北大學(xué),沈陽 110006)
巴彥淖爾紫金有色金屬有限公司現(xiàn)有一套8000 t/a鋅浮渣干式處理系統(tǒng),該系統(tǒng)將剛出爐的鋅浮渣,經(jīng)過搗碎機(jī)和高位渣斗,將大塊金屬鋅分離出來,并返回熔鑄鑄錠,剩余鋅浮渣經(jīng)過球磨-振動(dòng)篩后,篩上鋅浮渣仍返回熔鑄鑄錠,篩下鋅浮渣返回焙燒爐重新焙燒[1-2]。本次試驗(yàn)原料就是此篩下鋅浮渣,目前篩下鋅浮渣每天約產(chǎn)出30 t,需要返回原料工段重新配礦,再一次進(jìn)入焙燒爐焙燒,由于此鋅浮渣含鋅84%左右,重新回爐效果不大,而且成本增加。針對此現(xiàn)象,鋅浮渣若能直接浸出,避免回爐作業(yè),可以間接提高產(chǎn)量,減少重復(fù)作業(yè),還可以使焙燒相對情況下投礦量增加,故需要開展鋅浮渣直接浸出工藝研究,并對新工藝進(jìn)行試驗(yàn)和可行性分析,為成果產(chǎn)業(yè)化實(shí)施提供理論依據(jù)與技術(shù)支撐[3]。
基于鋅浮渣可以直接和硫酸進(jìn)行反應(yīng),而且反應(yīng)充分,易進(jìn)行,在節(jié)約成本的前提下,利用濕法系統(tǒng)產(chǎn)出廢液與鋅浮渣反應(yīng),找到最佳反應(yīng)條件?;瘜W(xué)方程式如下:
本次試驗(yàn)原料為公司篩下鋅浮渣與現(xiàn)場廢液。具體結(jié)果如表1、表2所示。
表1 鋅浮渣成分
表2 廢液成分
鋅浮渣與廢液按一定液固比進(jìn)行一段浸出反應(yīng),反應(yīng)后再進(jìn)行二段浸出,盡可能地反應(yīng)完全,反應(yīng)后濾液進(jìn)行除氯工序(公司已有除氯工序)。試驗(yàn)工藝流程如圖1所示。
圖1 篩下鋅浮渣浸出工藝流程
取50 g鋅浮渣,加入400 mL水,分別加入50 mL、100 mL和200 mL濃硫酸,反應(yīng)2 h,反應(yīng)后過濾分析,結(jié)果如表3所示。
從表3可以看出,鋅浮渣在酸度達(dá)到一定量時(shí),浸出率可達(dá)94%,說明鋅浮渣可以直接浸出。另外,反應(yīng)后液體Cl元素含量升高,后續(xù)需要除氯工序。
取50 g鋅浮渣若干,加入一定量廢液,分別考察液固比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對鋅浮渣直接浸出的影響,結(jié)果如表4所示。
從表4可以看出,對比1#~3#,在浸出時(shí)間和液固比相同時(shí),反應(yīng)溫度對鋅浮渣浸出率影響不大,渣率變化也不大;對比3#、5#、6#,在反應(yīng)溫度和液固比相同時(shí),反應(yīng)時(shí)間越長,浸出率越大,并且渣率越來越少;對比3#、8#與6#、9#,在反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間相同時(shí),液固比越大,浸出率越高,渣率越來越少;綜合情況分析,與硫酸直接浸出試驗(yàn)結(jié)果對比,鋅浮渣直接浸出,渣率較大,浸出率不高,可能是粒度對其影響較大,后續(xù)研磨后重新試驗(yàn)。
從表5、表6可以看出,未研磨的鋅浮渣,+80目的占57.1%,且含鋅較高,說明未研磨的鋅浮渣顆粒較大;研磨后,鋅浮渣中鋅的分布比較均勻。
取50 g研磨后鋅浮渣若干,加入一定量廢液,分別考察反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對鋅浮渣直接浸出的影響,結(jié)果如表7所示。
表3 濃硫酸直接浸出試驗(yàn)數(shù)據(jù)
表4 鋅浮渣廢液浸出試驗(yàn)數(shù)據(jù)
表5 鋅浮渣研磨前后粒度分布
表6 鋅浮渣研磨前后鋅含量分布
表7 研磨后廢液浸出試驗(yàn)數(shù)據(jù)
從表7可以看出,在反應(yīng)時(shí)間和液固比相同的條件下,反應(yīng)溫度對研磨后鋅浮渣浸出影響不大,渣率變化也不大;在反應(yīng)溫度和液固比相同的條件下,反應(yīng)時(shí)間越長,浸出率越高,渣率越來越少;對比表3和表6可以看出,研磨后,鋅浮渣浸出率可以提高10%,并且渣率較少,說明研磨后有利于鋅浮渣浸出;反應(yīng)后Cl離子濃度有所升高,主要是鋅浮渣中帶入,后續(xù)需要除氯;浸出后,液體酸和鋅變化不大,而且渣含鋅在98%以上,渣率和浸出率較硫酸直接浸出相差較大,并且過濾時(shí),液體比較黏稠、發(fā)白,過濾困難,可能原因是液體中鋅已飽和,不能再進(jìn)一步浸出,后續(xù)對上述浸出渣二段浸出,考察浸出情況。
取一次浸出渣若干,按液固比10:1加入廢液,考察反應(yīng)時(shí)間對鋅浮渣二段浸出的影響,結(jié)果如表8所示。
從表8可以看出,當(dāng)二次浸出加入22 g后,浸出率在71%~77%,浸出率有待提高,當(dāng)二次浸出加入18 g,反應(yīng)2 h,浸出率達(dá)80%,而且渣率較少,加大反應(yīng)時(shí)間,浸出率提高不大。另外,一段浸出液氯離子含量上升,二段浸出液氯離子含量變化不大。
表8 二段浸出試驗(yàn)數(shù)據(jù)
表9 二段浸出加入硫酸試驗(yàn)數(shù)據(jù)
對比表8和表9可以看出,當(dāng)加入一定量硫酸時(shí),二段浸出效果更好,說明鋅浮渣還可以繼續(xù)浸出,受到液固比和浸出時(shí)間的影響,二次浸出渣可以返回一段浸出繼續(xù)反應(yīng)。
綜上所述,鋅浮渣需要進(jìn)一步球磨,達(dá)到一定粒度,從而提高鋅浮渣浸出率;考慮到二次浸出加18 g以后,浸出率較好,結(jié)合現(xiàn)場工藝流程及成本,故選取一次浸出渣率在36%左右的最優(yōu)浸出條件,即一次浸出最優(yōu)條件為:液固比10:1,常溫下反應(yīng)時(shí)間2 h即可。二次浸出最優(yōu)條件為:液固比10:1,常溫下反應(yīng)2 h即可,由于生產(chǎn)上廢液量較大,不建議再加硫酸,再結(jié)合生產(chǎn)負(fù)荷和設(shè)備,二次浸出渣可返回一次浸出繼續(xù)反應(yīng)。
熔鑄分廠每天約產(chǎn)出30 t鋅浮渣(返回焙燒配礦重量),可分配給兩個(gè)濕法廠共同處理,從而避免重新配礦回爐焙燒,可以提高焙燒產(chǎn)能。處理30 t鋅浮渣,可消耗300 m3廢液,過濾后液體含鋅110 g/L,含酸80 g/L,相當(dāng)于高上清,可以直接進(jìn)低浸工序,有效解決了目前生產(chǎn)上廢液體積過多、不吃酸的現(xiàn)象。該工藝流程簡單,不需要加溫作業(yè),常溫浸出就可進(jìn)行,利用現(xiàn)有綜合回收工段反應(yīng)槽和壓濾機(jī)即可作業(yè)。
由于鋅浮渣中含CL 0.73%、含硫2.58%,故鋅浮渣浸出時(shí)會(huì)放出H2S氣體,生產(chǎn)過程中氣味比較難聞,要做好通風(fēng)工作;另外Cl會(huì)浸到液體中,需要除氯工序,建議在綜合回收分廠鎘工段除氯工序前進(jìn)行鋅浮渣浸出,然后進(jìn)行銅渣除氯,最后直接進(jìn)低浸反應(yīng)槽。由于公司原料含鋅較低,原來加入鋅浮渣可提高鋅精礦含鋅品位,如果鋅浮渣直接浸出,不進(jìn)行配礦,按每天配礦600 t,鋅精礦含鋅會(huì)降低1個(gè)百分點(diǎn)。
熔鑄分廠產(chǎn)出的鋅浮渣直接浸出,浸出率不高,需要進(jìn)一步球磨,可提高浸出率10%。一次浸出最優(yōu)條件為:液固比10:1,常溫下反應(yīng)時(shí)間2 h。二次浸出最優(yōu)條件為:液固比10:1,常溫下反應(yīng)2 h,二次浸出渣可返回一次浸出繼續(xù)反應(yīng)。鋅浮渣經(jīng)過兩次浸出后,浸出率為94%,生產(chǎn)上可以有效實(shí)施,從而避免了重新配礦回爐焙燒,可以提高焙燒產(chǎn)能。鋅浮渣浸出后液體可直接進(jìn)入低浸工序,每天可消耗廢液300 m3,降低了系統(tǒng)廢液體積大的現(xiàn)象,為消耗廢液找到開路。鋅浮渣浸出過程中出現(xiàn)的氣味和Cl升高的問題,已給出解決方案,另外二段浸出氯離子含量沒有上升,二段浸出渣可返回一段浸出繼續(xù)作業(yè)。