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      汞減排成套技術(shù)在電石乙炔法PVC生產(chǎn)工藝中的應(yīng)用

      2019-04-19 03:00:54趙新麗新疆天業(yè)集團(tuán)有限公司新疆石河子832000
      中國(guó)氯堿 2019年3期
      關(guān)鍵詞:含汞天業(yè)觸媒

      趙新麗(新疆天業(yè)(集團(tuán))有限公司,新疆石河子,832000)

      1 天業(yè)集團(tuán)汞減排成套技術(shù)介紹和應(yīng)用

      新疆天業(yè)(集團(tuán))有限公司(以下簡(jiǎn)稱新疆天業(yè))始終以汞減排與汞污染防治為己任,堅(jiān)持通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新提升企業(yè)清潔生產(chǎn)水平,堅(jiān)持推進(jìn)企業(yè)和行業(yè)汞減排工作。圍繞電石法PVC行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,以實(shí)現(xiàn)汞減排和資源再利用為目標(biāo),研發(fā)出多項(xiàng)汞減排核心技術(shù),通過(guò)這些技術(shù)的應(yīng)用,構(gòu)建汞資源封閉式高效循環(huán)利用新模式,實(shí)現(xiàn)了從“源頭減排、過(guò)程防治、資源化循環(huán)利用再到末端回收”的全流程處理,為行業(yè)汞削減行動(dòng)計(jì)劃提供了成功的可借鑒先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)。

      新疆天業(yè)汞減排成套技術(shù)由固汞觸媒(低汞觸媒)、高效脫汞器、含汞廢酸零解析配套含汞廢水處理及廢汞觸媒回收4項(xiàng)技術(shù)共同組成。

      1.1 固汞觸媒

      該公司自主研發(fā)出的新型固汞觸媒擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),2012年被列入科技部重點(diǎn)新產(chǎn)品。該觸媒已經(jīng)在新疆天業(yè)下屬的各化工公司全面推廣使用,其特點(diǎn)主要表現(xiàn)在以下4個(gè)方面[1]。

      (1)活性高。添加了特殊的助催化組分,采用了適宜的載體及載體前處理方式,配方獨(dú)特,制備工藝先進(jìn),大大減少了氯化汞的升華流失,抑制了反應(yīng)過(guò)程中積碳的形成,確保了觸媒的高活性。

      (2)穩(wěn)定性好。工業(yè)應(yīng)用過(guò)程中,完全滿足轉(zhuǎn)化率要求。同時(shí),熱點(diǎn)溫度下移速度平穩(wěn)緩慢,轉(zhuǎn)化器反應(yīng)床層溫度均勻。

      (3)揮發(fā)損失少,壽命長(zhǎng)。工業(yè)應(yīng)用數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析表明,觸媒使用8 000 h后,其氯化汞的揮發(fā)損失率僅為高汞觸媒的38%左右。

      (4)填裝量少。固汞觸媒空隙發(fā)達(dá),堆積密度小,單臺(tái)轉(zhuǎn)化器觸媒填裝量比高汞觸媒少15%以上。

      1.2 新型高效脫汞器及配套工藝技術(shù)

      通過(guò)自主研發(fā),成功開(kāi)發(fā)了新型高效脫汞器、配套的脫汞工藝及新型吸附劑,大幅度提高脫汞器的吸附效率。該高效脫汞器采用全新的徑向吸附床結(jié)構(gòu),大大降低了床層阻力;空塔氣速也大大降低,使吸附效果較傳統(tǒng)的普通脫汞器大大增強(qiáng),平均達(dá)到85%以上,活性炭吸附劑中的氯化汞含量也大大增加,增加了吸附劑活性炭的回收價(jià)值;同時(shí)對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),與傳統(tǒng)脫汞器相比,方便更換吸附劑。新型高效脫汞器在工業(yè)化生產(chǎn)裝置上投用后經(jīng)第三方檢定后表明:組合塔下酸汞濃度與使用普通脫汞器相比下降67%以上,阻力降為普通脫汞器的50%以下[2]。

      1.3 采用常規(guī)解析-零解析-含汞廢水處理技術(shù)消除汞資源環(huán)境污染

      在水堿洗工段中組合塔吸收形成的濃鹽酸采用常規(guī)解析裝置將31%的含汞廢鹽酸解析成22%的鹽酸。22%的含汞廢酸再采用以氯化鈣作為解析助劑的零解析技術(shù)進(jìn)一步深度解析為氯化氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%的含汞廢水。解析出來(lái)的HCl回收利用,含汞廢水送往廢水處理裝置,經(jīng)處理合格后再次送往水堿洗系統(tǒng)的水洗塔設(shè)備繼續(xù)吸收HCl,形成一個(gè)系統(tǒng)內(nèi)封閉式循環(huán),定期排出的含汞廢水采用沉淀法回收處理[3]。

      1.4 廢汞觸媒回收技術(shù)

      該公司于2014年建設(shè)了處理能力為8 000 t/a的廢汞觸媒回收裝置,此裝置廢汞觸媒中汞的回收率高于傳統(tǒng)廢觸媒回收技術(shù)的汞回收率;利用該裝置將使用后的汞觸媒進(jìn)行汞回收,將從終端實(shí)現(xiàn)汞資源的循環(huán)利用。該回收方案主要技術(shù)路線見(jiàn)圖1。

      該工藝系統(tǒng)主要處理單元包括預(yù)處理單元、干燥單元、除塵處理單元、分解單元、冷卻單元、收集單元、尾氣處理單元,其中預(yù)處理單元、干燥單元、分解單元、冷卻單元及尾氣處理單元,各單元依次連接,整個(gè)過(guò)程沒(méi)有水污染物產(chǎn)生和排放,余熱的利用率也極高,處理后的渣炭易于綜合利用和再處理,實(shí)現(xiàn)廢汞觸媒汞資源高效回收,解決廢汞觸媒資源重新利用和廢汞觸媒處理過(guò)程的環(huán)保問(wèn)題。除回收廢觸媒外,此回收裝置還可以從汞的各種危廢化合物中提取到較純的單質(zhì)汞,降低設(shè)備腐蝕性,防止結(jié)塊并提高生產(chǎn)效率。該公司已經(jīng)將該廢汞回收核心技術(shù)申請(qǐng)國(guó)家專利,擁有該技術(shù)的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)[4]。

      圖1 廢觸媒汞回收流程

      2 新疆天業(yè)汞減排成套技術(shù)的應(yīng)用效果

      該公司汞減排成套技術(shù)成功推廣應(yīng)用后,首先實(shí)現(xiàn)了汞的源頭減排。自主研發(fā)出的固汞觸媒汞含量只有高汞觸媒的一半,在保障觸媒性能的前提下有效降低了汞的使用。同時(shí)開(kāi)發(fā)的固汞觸媒具有汞的揮發(fā)損失率降低的特點(diǎn),使其不僅能完全滿足生產(chǎn)的需要,同時(shí)可以保證使用后的廢觸媒中仍含有75%以上的汞,為后續(xù)實(shí)現(xiàn)汞資源高效循環(huán)利用奠定了基礎(chǔ)。該技術(shù)于2012年已在新疆天業(yè)120萬(wàn)t/a PVC生產(chǎn)裝置中應(yīng)用,在全行業(yè)內(nèi)率先將生產(chǎn)裝置高汞觸媒全部替換為固汞觸媒,觸媒單耗為1.1 kg/t PVC,達(dá)到清潔生產(chǎn)一級(jí)指標(biāo),為國(guó)家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策的制定提供了方向。其次是實(shí)現(xiàn)了汞的過(guò)程減排。自主研發(fā)新型高效脫汞器、配套的脫汞工藝及新型吸附劑,大幅度提高脫汞器的吸附效率,經(jīng)過(guò)高效脫汞器后,含汞廢酸中的汞含量降低三分之二以上,降低了后續(xù)汞的處理難度,同時(shí)回收的活性炭中汞含量也大大增加,達(dá)到3%以上,提高了汞資源的回收利用價(jià)值。高效脫汞器及配套工藝技術(shù)已經(jīng)新疆天業(yè)在60萬(wàn)t/a規(guī)模的PVC生產(chǎn)裝置上進(jìn)行了推廣應(yīng)用,目前正在著手逐步全部推廣應(yīng)用。最后是實(shí)現(xiàn)了汞的終端減排。廢汞觸媒回收技術(shù),將廢觸媒中的汞進(jìn)行了有效回收和再用,解決廢汞觸媒資源重新利用和廢汞觸媒處理過(guò)程的環(huán)保問(wèn)題。通過(guò)上述汞減排成套技術(shù)的推廣應(yīng)用,綜合汞回收率達(dá)到90%以上,建立了企業(yè)汞資源閉式高效循環(huán)利用新模式,為行業(yè)汞減排工作提供了重要方向。

      3 結(jié)語(yǔ)

      汞污染問(wèn)題已成為電石法PVC行業(yè)發(fā)展的瓶頸,是當(dāng)前迫切需要解決的問(wèn)題。電石乙炔法PVC在循環(huán)經(jīng)濟(jì)、節(jié)能減排中不斷取得了巨大成就,已經(jīng)進(jìn)一步鞏固了其在煤化工領(lǐng)域的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)和發(fā)展?jié)摿Γ泊偈谷藗兏痈叨戎匾曅袠I(yè)的汞減排問(wèn)題。從已經(jīng)取得的汞減排成套技術(shù)的推廣應(yīng)用情況看,需要繼續(xù)加大技術(shù)創(chuàng)新的力度,“減量化”是過(guò)程,“無(wú)汞化”是目標(biāo)。汞減排成套技術(shù)在電石法PVC工藝推廣應(yīng)用后,從源頭到終端全面減少了汞資源的使用與消耗,為行業(yè)汞減排工作提供保障。

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