李 升,劉海玲,徐麗青
(中電神頭發(fā)電有限責(zé)任公司,山西 朔州 036011)
中電神頭發(fā)電有限責(zé)任公司2×600 MW機組工程位于朔州市,處于煤炭資源富集區(qū),是典型的坑口電站。廠區(qū)廢水經(jīng)過:生物處理,初沉、厭氧、接觸氧化、二沉、消毒、過濾;物理化學(xué)處理,混合、絮凝、沉淀、曝氣、pH調(diào)節(jié)。處理后氨氮值已得到大幅度降低,要進一步降低氨氮需加入次氯酸鈉處理。我國在“十二五”期間已將氨氮納入環(huán)境污染控制約束性指標,要求火電廠排放口氨氮含量小于15 mg/L。
生活污水系統(tǒng)流程:生活污水管網(wǎng)→格柵機→調(diào)節(jié)池→初沉池→厭氧池→接觸氧化池→二沉池→消毒池→過濾器→清水池→工業(yè)廢水非經(jīng)常性廢水池。
圖1 工業(yè)廢水系統(tǒng)流程
生活污水是廠區(qū)職工生產(chǎn)、生活使用的各種洗滌劑污水、垃圾、糞便等,多為無毒的無機鹽類,含氮、硫、磷多,致病細菌多。生活污水中的氨氮是造成水體富營養(yǎng)化的重要因素之一,其出水進入工業(yè)廢水系統(tǒng)。
火電廠在生產(chǎn)過程中熱力系統(tǒng)一般均需要加氨提高pH值,經(jīng)過精處理混床理后凝結(jié)水中的氨被陽樹脂交換、精處理混床樹脂失效再生時,陽樹脂中的氨進入再生廢水,排入工業(yè)廢水系統(tǒng)。
目前火電廠煙氣脫硝普遍采用氨氣催化還原法。氨站氨氣稀釋廢水進入工業(yè)廢水處理系統(tǒng)。
廢水經(jīng)過生物和物理化學(xué)處理后氨氮值已得到大幅度降低,但2018年1月至8月共13次工業(yè)廢水出水氨氮接近國標GB8978—1996執(zhí)行標準的≤15 mg/L,要進一步降低氨氮需加入次氯酸鈉處理。
從廢水中去除氨氮已有多種方法,折點加氯法由于簡單易行而經(jīng)常被采用。與傳統(tǒng)的氯系氧化劑液氯相比,次氯酸鈉(NaClO)不僅使用安全而且可進一步減少消毒副產(chǎn)物產(chǎn)生,對于氨氮的去除是較適宜的氧化劑。以次氯酸鈉為氧化劑,對質(zhì)量濃度為20~30 mg/L的氨氮模擬廢水進行處理,研究了有效氯對氨氮去除效果的影響[1]。
在含有氨氮的溶液中加入次氯酸鈉(NaClO)后,次氯酸鈉、次氯酸根離子能夠與水中的氨反應(yīng)產(chǎn)生一氯胺、二氯胺,三氯胺。相關(guān)機理可用下列反應(yīng)式表達。
總反應(yīng)式為
3.2.1 實驗方法
以質(zhì)量濃度為20~30 mg/L氨氮模擬廢水進行間歇式燒杯試驗。試驗過程如下:取水樣500 mL于燒杯中,依據(jù)設(shè)定的NaClO濃度值,準備相應(yīng)量的NaClO溶液,采用吸量管投加,將相應(yīng)量的NaClO溶液投加至燒杯中(燒杯置于磁力攪拌器上),投加結(jié)束后根據(jù)時間取樣分析模擬廢水中的氨氮和有效氯的濃度。
3.2.2 計算公式
次氯酸鈉加藥劑量為3~10 mg/L,次氯酸鈉加藥量“n”的計算方法,公式如下。
式中:Q——取污水量,mL;
A——加藥劑量,5~10 mg/L;
ρ——次氯酸鈉準液密度,1.08 g/mL;
n——次氯酸鈉加藥量,mL;
1 000——單位換算系數(shù);
η——有效氯5%。
根據(jù)公式計算見表1。
表1 根據(jù)公式所得計算結(jié)果 mL
取生活污水出水,測定氨氮含量(mg/L)、余氯、pH值。依據(jù)生活污水出水氨氮含量,用除鹽水(氨氮標準)配置濃度相同的標樣,測量氨氮、余氯、pH值。分別配置6個水樣,其中3個用除鹽水(氨氮標準)配置濃度相同的標樣,3個生活污水出水。6個水樣分別加入3 mg/L、5 mg/L、10 mg/L次氯酸鈉。放置30 min、5 h、24 h,分別測定氨氮、余氯、pH值。
3.4.1 第一階段實驗及分析
第一階段主要篩選次氯酸鈉加藥劑量為5 mg/L、10 mg/L時,去除氨氮的效果(見表2)。
表2 小型實驗數(shù)據(jù) mg/L
圖2 不同加次氯酸鈉劑量對氨氮去除率對比
圖3 余氯及有效氯利用率
3.4.2 第一階段結(jié)論
通過2018-09-05小型實驗,在反應(yīng)溫度25℃,pH值5~9的條件下,分別一次性投加NaClO溶液的量為5 mg/L、10 mg/L,反應(yīng)開始后30 min、5 h、24 h取樣,立即分析模擬廢水中的氨氮濃度??疾炝嗽?種不同NaClO投加量、反應(yīng)時間對去除氨氮效果的影響。
按實驗設(shè)計所定,對不同條件下用次氯酸鈉氧化處理氨氮廢水得到的測定結(jié)果及數(shù)據(jù)如表3,從表3中所知,次氯酸鈉氧化脫出氨氮的反應(yīng)是一個快速反應(yīng)。在最初的30 min內(nèi),4種水樣的氨氮去除率最高,而后隨反應(yīng)時間的延長,氨氮去除率的增加變得非常緩慢。在試驗所取參數(shù)范圍內(nèi),反應(yīng)時間30 min,濃度5 mg/L去除氨氮的效果最好。
3.4.3 第二階段實驗及分析
第二階段主要本著節(jié)約藥品原則,篩選次氯酸鈉加藥劑量為3 mg/L、5 mg/L、10 mg/L時,去除氨氮的效果。
表3 小型實驗數(shù)據(jù) mg/L
圖4 不同加次氯酸鈉劑量對氨氮去除率對比
圖5 余氯及有效氯利用率
3.4.4 第二階段結(jié)論
通過2018-10-11小型實驗,在反應(yīng)溫度25℃(攝氏度),pH值6~9的條件下,分別一次性投加NaClO溶液的量為3 mg/L、5 mg/L、10 mg/L。反應(yīng)開始后30 min、5 h、24 h取樣,立即分析模擬廢水中的氨氮濃度??疾炝嗽趦煞N不同NaClO投加量、反應(yīng)時間對去除氨氮效果的影響。
第二階段為考慮經(jīng)濟性,特增加3 mg/L的次氯酸鈉,研究其去除氨氮的效果。結(jié)果表明,3 mg/L的次氯酸鈉并不能滿足去除氨氮的要求,最佳的投加濃度依然是5 mg/L。
a)由兩次對比試驗得出的結(jié)論為:綜合考慮對氨氮的去除率、余氯量以及節(jié)約藥品的原則,確定最佳加次氯酸鈉劑量為5 mg/L。
b)在生活污水和工業(yè)廢水出水中投加5 mg/L的次氯酸鈉溶液,就可以確保處理水達到排放標準。運行成本可以接受。此外,投加次氯酸鈉還具有工藝簡單,運行管理方便、操作靈活和啟動快等特點,是一種有效可靠的處理方法。
工業(yè)廢水次氯酸鈉儲存罐→加藥計量泵→工業(yè)廢水絮凝槽
4.2.1 加藥濃度
據(jù)工業(yè)廢水次氯酸鈉在去除廢水中氨氮加藥劑量篩選試驗,確定最佳加次氯酸鈉劑量為5 mg/L,工業(yè)廢水非經(jīng)常性廢水泵出力為100 m3/h,加藥量為0.5 kg/t。
4.2.2 次氯酸鈉加藥計量泵調(diào)整(表4)
η=[Q×a/(1 000×ρ×X)] ×100%
式中:η——次氯酸鈉儲存罐溶液濃度;
Q——反滲透進水流量,m3/h;
a——加藥劑量,mg/L;
ρ——殺菌劑標準液密度,kg/L;
X——加藥計量泵實際工作出力,L/h;
1000——單位換算系數(shù)。
表4 工業(yè)廢水次氯酸鈉儲存槽液位與重量的計算公式
據(jù)上述計算公式次氯酸鈉加藥計量泵,頻率一般在5 Hz(赫茲)、行程調(diào)整至50%(指非經(jīng)常性廢水泵流量在100 m3/h),使加藥量在5 mg/L。次氯酸鈉每24 h加藥量可根據(jù)表4計算公式得出。
2018-08-20,工業(yè)廢水開始加次氯酸鈉,加藥劑量5 mg/L(見圖6)。
由圖6統(tǒng)計,加次氯酸鈉后工業(yè)廢水出水氨氮在8 mg/L以下,加藥效果明顯[3-4]。
圖6 廢水加次氯酸鈉前后去除氨氮效果對比圖
通過投加次氯酸鈉,不僅可以使水中氨氮降解,同時使水達到消毒目的。對于氨氮濃度低的水來說,這種方法較為經(jīng)濟,且處理效果穩(wěn)定。按次氯酸鈉2 700元/t來計算,處理每t廢水所需成本為0.27元。達標的污水回用可有效的節(jié)約水源,減少了環(huán)保支出,降低了給水處理與供水費用,效益顯著。