昌盛，樊月婷，付青*，韓向云, ，趙少延，王山軍，楊光

1. 中國環(huán)境科學(xué)研究院，北京 100012；2. 河北先河正態(tài)環(huán)境檢測有限公司，河北 石家莊 050024

酞酸酯（PAEs）是一種環(huán)境類激素有機化合物。全球每年的PAEs產(chǎn)量高達430萬噸（Peijnenburg et al.，2006），主要作為塑料制品中增塑劑的主要化合物成分。PAEs除被應(yīng)用在如農(nóng)藥、食品包裝、涂料等眾多的大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)活動中，還存在于冶煉鋼鐵等重工業(yè)生產(chǎn)排放過程（朱媛媛等，2009）。PAEs曾被當做較低毒性的有機物而在生產(chǎn)中使用，致使大量 PAEs存在于環(huán)境中（Staples et al.，1997），引起空氣、水和土壤的污染，危害生物（Kim et al.，2011；Parveen，2008）。PAEs存在于人類的日常生活中，女性使用的添加了芳香劑成分的日用品和化妝以及帶有塑料包裝的食品中，都含有PAEs成分。PAEs會對人的身體健康造成威脅（Matsumoto et al.，2008），過量接觸PAEs不僅會影響人體的內(nèi)分泌，嚴重時甚至產(chǎn)生致突變、致癌、致畸性。PAEs長期暴露于環(huán)境中會導(dǎo)致男性生殖系統(tǒng)異常，使其產(chǎn)生性功能及生育障礙（Thompson，2004；Wolf et al.，1999；Duty et al.，2003），同時可抑制女性卵巢分泌孕激素（Davis et al.，1994）。

北江是珠江流域第二大水系，發(fā)源于江西省，全長573 km，集水面積5.2×104 km2，主流流經(jīng)廣東省南雄縣、始興縣、曲江縣、韶關(guān)市、英德市、清遠市至三水縣思賢滘，與西江相通后匯入珠江三角洲。清遠市位于北江中下游流域，分布著多個集中式飲用水水源，如七星崗、觀洲壩、飛來峽庫區(qū)、北江江口等。這些水源地作為主要生活用水被提供給當?shù)氐木用瘢云渌|(zhì)和水源安全對居民的日常生活和身體健康意義重大（韓向云等，2018）。一方面，近年來清遠市的工業(yè)生產(chǎn)與農(nóng)業(yè)養(yǎng)殖業(yè)同時迅猛發(fā)展，經(jīng)濟發(fā)展步伐明顯加快；另一方面，清遠市有色金屬、貴金屬、稀有金屬等礦產(chǎn)豐富。北江清遠段流域鄉(xiāng)鎮(zhèn)偏多，居民生活活動頻繁，導(dǎo)致PAEs在環(huán)境中的輸出越來越高，故流域水體被PAEs污染在所難免。本研究針對北江清遠段地表水和沉積物中 PAEs的污染水平、來源及生態(tài)風(fēng)險進行分析，旨在為北江清遠段污染治理提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器

GC-MS（Agilent 7890A/5975C，USA）、氮吹濃縮儀（OA-HEAT5085，USA）、GPC凝膠凈化儀（Labtech，AutoClean，USA）、加速溶劑萃取儀（DIONEX ASE-300，USA）、美國Dry Vap自動定量濃縮儀。

采用內(nèi)標法檢測6種目標化合物，包括鄰苯二甲酸芐基丁基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二甲酯（DMP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二辛基酯（DOP）、和鄰苯二甲酸二乙酯（DEP）。

水中目標化合物檢測：PAEs標準品（美國Wellington Laboratories公司）；農(nóng)殘級二氯甲烷、甲醇、壬烷（美國J. T. Baker、Alfa Aesar公司）；無水硫酸鈉（優(yōu)純級，北京化工廠）；TCMX（美國AccuStandard）；層析柱硅膠（粒徑100-200目、青島海洋化工廠）；HLB（6 mL，500 mg）固相萃取柱（美國Waters公司）。

沉積物中目標化合物檢測：Bis[(±)-2-ethylhexyl]Phthalate-3， 4， 5， 6-d4標 準 品 （加 拿大 C/D/N ISOTopes公司）；農(nóng)殘級甲醇、乙酸乙酯（美國Fisher chemical公司）；分析純無水甲醇、丙酮、二氯甲烷、無水硫酸鈉（北京化工廠）。無水硫酸鈉放入馬弗爐30 min內(nèi)升溫至600 ℃，6 h后冷卻至150 ℃取出，置于棕色瓶，密封干燥保存。

活性硅膠柱：依次用分析純無水甲醇、二氯甲烷淋洗硅膠，自然晾干后，放入馬弗爐30 min內(nèi)升溫至550 ℃，6 h后冷卻至150 ℃后取出，避光干燥保存；在活性硅膠柱中加 5%超純水后，搖勻，制得5%失活硅膠柱。

分離OCPs層析柱：在柱子底部填充玻璃棉，依次放入6 g 5%活化硅膠柱和2 g無水硫酸鈉。

1.2 樣品的采集與保存

于2016年豐水期（7月份）和枯水期（12月份）分別在北江清遠段采樣點位（圖 1）采集表層（50 cm）水樣，由北江清遠段上游至下游依次編號為BJ-1至BJ-13，共設(shè)13個采樣點，共設(shè)13個采樣點，每個采樣點采集水樣1 L，裝于干凈棕色玻璃瓶內(nèi)，于4 ℃冰箱中冷藏保存。本實驗沉積物樣品使用抓斗式采泥器采集（0－10 cm），由鋁箔紙包裹冷凍，完全干燥后進行研磨，過200目尼龍篩后重新用鋁箔紙包裹，冷凍保存。因季節(jié)變化部分采樣點泥沙淤積，豐水期采集到 8個沉積物樣品（BJ-1、BJ-4、BJ-6、BJ-7、BJ-9、BJ-11、BJ-12、BJ-13），枯水期采集到6個沉積物樣品（BJ-1、BJ-2、BJ-5、BJ-7、BJ-9、BJ-10）。

1.3 樣品的前處理

圖1 研究區(qū)采樣點位置Fig. 1 Locations of sampling points in the studied area

水樣前處理：（1）HLB小柱與固相萃取裝置連接后，依次用農(nóng)殘級二氯甲烷（6 mL）、農(nóng)殘級甲醇（6 mL）對HLB小柱進行預(yù)淋洗（HLB小柱不要流干），最后用超純水（6 mL）活化HLB小柱，等待上樣；（2）所有水樣經(jīng)纖維濾膜（0.45 μm）過濾后，加入TCMX（10 ng）標準品，進行固相萃取，水樣通過活化后的 HLB小柱，控制其通過速度為每秒2－3滴，水樣完全通過后，繼續(xù)抽濾30 min；（3）用二氯甲烷（10 mL）進行洗脫，用無水硫酸鈉去除洗脫液水分，氮吹洗脫液后，用農(nóng)殘級壬烷濃縮洗脫液定容至20 μL，于4 ℃冰箱中冷藏， 待GC/MS 分析（Bility et al.，2004）。

沉積物樣品前處理：（1）將2 g干燥沉積物樣品與2 g無水硫酸鈉混勻后放入萃取池，再加入4 ng沉積物標準品混勻，靜置過夜；（2）用加速溶劑萃取法（ASE，ASE300，DIONEX，USA溫度為100 ℃，壓力為1.03×107Pa，靜態(tài)萃取時間為5 min，循環(huán)3次）進行提取，提取劑為體積比1∶1的正己烷和農(nóng)殘級二氯甲烷，萃取條件參考文獻（王道瑋等，2013；李慶玲等，2006），提取液用旋蒸儀濃縮至1－2 mL；（3）把濃縮液滴加在柱頭上，依次加農(nóng)殘級正己烷（33 mL）和農(nóng)殘級二氯甲烷（20 mL）進行洗脫，濃縮收集液至1 mL，用乙酸乙酯和環(huán)己烷定容（1∶1）至5 mL，GPC凈化后的提取液進行氮吹濃縮（王志等，2009），使用 Agilent7890AGC/5975CMS氣相色譜質(zhì)譜儀定性、定量分析沉積物中PAEs。GC-MS儀器分析條件參考文獻（韓向云，2018）。

1.4 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

進行回收率實驗保證本實驗的精準度，通過加標回收、空白樣、平行樣來實現(xiàn)樣品質(zhì)量控制。在環(huán)境樣品中加入定量的PAEs標準化合物，按照上述方法進行樣品處理。結(jié)果顯示，水中PAEs的加標回收率分別為 72%、87%、96%和 103%，沉積物樣品中PAEs的加標回收率分別為74%、85%、92%和96%。水和沉積物的方法檢測限以3倍信噪比來確定，范圍分別為1.11－6.25 ng·L-1和0.88－3.46 ng·g-1。

1.5 評價方法

1.5.1 健康風(fēng)險評價

健康風(fēng)險包括致癌風(fēng)險和非致癌風(fēng)險，通過污染物的危害、劑量及人體暴露參數(shù)分析PAEs對人體健康產(chǎn)生毒害風(fēng)險程度。本研究通過飲用水致癌風(fēng)險和非致癌風(fēng)險進行PAEs毒害人體健康的風(fēng)險程度評估。評價標準為健康風(fēng)險低于10-6時，可忽略風(fēng)險；當健康風(fēng)險在10-6和10-4之間時，對人體存在潛在風(fēng)險；當健康風(fēng)險高于10-4時，對人體有不可接受的風(fēng)險（耿夢嬌等，2016）。

致癌風(fēng)險常用風(fēng)險值（Risk）表示，其表達式為：非致癌風(fēng)險用風(fēng)險指數(shù)（HI）表示（U.S.EPA.，1992），其表達式為：

以上公式中，SFi表示致癌物攝入的斜率因子（mg·kg-1·d-1）；DEHP 取值 0.014；BBP 取值 0.0019；E表示有毒物質(zhì)（PAEs）經(jīng)過某種途徑（飲用）的日均暴露劑量（mg·kg-1·d-1）；RfDi為非致癌物攝入的日均推薦量（mg·kg-1·d-1），DMP、DEP、BBP、DBP、DOP、DEHP的取值分別為 10、0.8、0.1、0.2、0.02、0.02（USEPA.，2010）。

飲用途徑日均暴露劑量E的表達式為：

式中，CC為轉(zhuǎn)換系數(shù)（0.1）；RM表示煮沸殘留比（0.1）（董繼元等，2010）；Ci為各PAEs在水體中的濃度（mg·L-1）；IRw為日均飲用水量，本研究中針對成人（18－74.8歲）進行評估，參考中國人群暴露參數(shù)手冊（環(huán)境保護部，2013），成人每日飲水量為1.85 L·d-1；EF為暴露頻率（365 d）；ED表示暴露持續(xù)時間（非致癌為30 a，致癌為70 a）；BW為體重（女性為49.7 kg，男性為61.3 kg）；AT表示平均暴露時間（非致癌物為(30×365) d致癌物為(70×365) d）（王若師等，2012）。

1.5.2 生態(tài)風(fēng)險評估

本研究利用商值法（Risk Quotient，RQ）評估北江清遠段沉積物中 PAEs的生態(tài)風(fēng)險（李婷，2014）。其表達式為：

式中，MEC為測定環(huán)境濃度（measured environmental concentration，MEC）；PNEC為預(yù)測無影響濃度（predicted no effect concentration，PNEC）。若RQ＜0.1，為低風(fēng)險階段；若RQ＞1，生態(tài)風(fēng)險不可接受；0.1＜RQ＜1，生態(tài)風(fēng)險可接受。PNEC數(shù)值參考李婷（2014）的研究，如表1所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 PAEs的污染水平

DMP、DBP、DOP 3種單體屬于中國優(yōu)先控制污染物，在豐水期地表水樣品中，所有采樣點均未檢出DOP；有5個采樣點檢出DBP，DBP質(zhì)量濃度范圍為 nd－7.84 μg·L-1，平均值為 1.41 μg·L-1；僅有 1個采樣點未檢出 DMP，其質(zhì)量濃度范圍為nd－20.2 μg·L-1，平均濃度為 6.8 μg·L-1?？傮w而言，在所采集的 13個點位的水樣中，北江清遠段豐水期水中 ΣPAEs質(zhì)量濃度范圍為 nd－47.71 μg·L-1，平均濃度為17.04 μg·L-1。豐水期水中DEP、DMP單體的檢出率為92.3%，只有1個采樣點沒有檢測到 DEP、DMP。DBP檢出率為 38.5%，DEHP和DOP均未檢出。在枯水期地表水樣品中，DOP檢出率為7.7%，只有BJ-3采樣點被檢出，但其濃度在 0.05 μg·L-1以下；DBP和 DMP的檢出率達到100%，DBP 質(zhì)量濃度范圍為 0.007－6.72 μg·L-1，平均濃度為 1.20 μg·L-1；DMP 質(zhì)量濃度范圍為 0.02－0.7 μg·L-1，平均濃度為 0.3 μg·L-1?！兜乇硭h(huán)境質(zhì)量標準（GB3838—2002）》中規(guī)定DBP的濃度限定值在3 μg·L-1以下，北江清遠段的地表水樣品中，豐水期BJ-10、BJ-11、BJ-12和枯水期BJ-3、BJ-10 5個樣品高于限定值。從地理位置上看，超標采樣點多位于村莊、碼頭附近，或周圍有重工業(yè)加工廠，塑料制品使用量大，增加了PAEs的輸出，應(yīng)采取嚴格的監(jiān)管措施。枯水期水中ΣPAEs質(zhì)量濃度范圍為 0.55－7.92 μg·L-1，平均濃度為 2.45 μg·L-1?？菟谒兴胁蓸狱c均檢出 DEP、DMP、DBP單體，DEHP和DOP也有微量檢出，均為7.7%（見表 2）。

表1 PAEs的PNEC值Table 1 PNEC value of PAEs

北江清遠段豐枯兩季沉積物中所有 DMP、DBP、DOP檢出率均為100%，但枯水期沉積物中PAEs含量均高于豐水期。豐水期沉積物中∑PAEs質(zhì)量分數(shù)范圍為 0.34－63.31 μg·g-1，平均值為 19.91 μg·g-1；枯水期沉積物中∑PAEs質(zhì)量分數(shù)范圍為0.66－91.35 μg·g-1，平均值為 45.41 μg·g-1（見表 3）。其中 DEHP（豐水期質(zhì)量分數(shù)范圍 0.11－47.4 μg·g-1，平均值為 18.2 μg·g-1；枯水期質(zhì)量分數(shù)范圍為 0.64－67.8 μg·g-1，平均值為 35.7 μg·g-1）和 DBP（豐水期質(zhì)量分數(shù)范圍為 0.2－14.8 μg·g-1，平均值為 5.2 μg·g-1；枯水期質(zhì)量分數(shù)范圍為 0.01－22.2 μg·g-1，平均值為 9.2 μg·g-1）兩種 PAEs在豐枯兩季的質(zhì)量分數(shù)均為最高，其他PAEs單體的最高平均值為在1 μg·g-1以下。豐水期沉積物中DEHP占全部PAEs的34%－82%，DBP占比為15%－62%，其中豐水期BJ-1采樣點的DBP含量最大；枯水期沉積物中DEHP占比75%－99%，DBP占比0.5%－24%，其中枯水期BJ-1、BJ-5、BJ-9采樣點中的PAEs有90%為DEHP。

表2 北江清遠段水中PAEs的檢出情況Table 2 Detection of PAEs in water of Beijiang

表3 北江清遠段沉積物中PAEs的檢出情況Table 3 Detection of PAEs in sediments of Beijiang

從上述數(shù)據(jù)可知，豐枯兩季的DEHP含量占比均最大，可能由于 DEHP辛醇-水分配系數(shù)高于其他 PAEs，脂溶性高，易被水體中的表層顆粒物吸附并發(fā)生沉積所致。DEHP對人類生殖系統(tǒng)影響較大，長期接觸會影響男性精子的運動活性（陳雯等，2015），對女性的乳腺造成傷害（鄭紅燕等，2012），檢測結(jié)果值得關(guān)注。

國內(nèi)外河流、湖泊水體中 PAEs濃度相比，北江清遠段豐水期∑PAEs質(zhì)量濃度（豐水期：nd－47.71 μg·L-1；枯水期 0.55－7.92 μg·L-1）明顯高于長江武漢段（豐水期）（0.034－0.456 μg·L-1）（王凡等，2008）、法國塞納河（0.46－0.77 μg·L-1）（Dargnat et al.，2009），與珠江河口（0.5－28.1 μg·L-1）（李婷，2014）、黃河中下游（3.99－45.4 μg·L-1）（沙玉娟等，2006）水中∑PAEs質(zhì)量濃度相近，低于馬來西亞巴生河（5.0－69.2 μg·L-1）（Tan，1995）、駱馬湖（nd－186.8 μg·L-1）（徐懷洲等，2017）、第二松花江（65.46－6101 μg·L-1）（陸繼龍等，2007）水體中∑PAEs質(zhì)量分數(shù)。因此，北江清遠段豐水期水中PAEs污染處于中等污染水平；北江清遠段枯水期PAEs處于中低污染水平。

與國內(nèi)外河流、湖泊水體沉積物中PAEs濃度相比，北江清遠段豐枯兩季沉積物中∑PAEs質(zhì)量分數(shù)（豐水期：0.3－63.3 μg·g-1；枯水期 0.7－91.4 μg·g-1）高于駱馬湖（0.786－1.138 μg·g-1）、馬來西亞巴生河（0.57－16.24 μg·g-1），與黃河中下游（30.52－85.16 μg·g-1）相近，低于長江武漢段豐水期（6.3－478.9 μg·g-1）、第二松花江（485.89－29906 μg·g-1），因此，北江清遠段豐枯兩季沉積物污染水平均處于中等污染水平。

2.2 北江水和沉積物中PAEs的污染來源

圖2 北江清遠段各采樣點水中各PAEs比例（豐水期-a；枯水期-b）Fig. 2 Percentage of PAEs in surface water of each sampling point(flood season-a; dry season-b)

對水體中PAEs的來源進行分析，才可以從源頭控制PAEs的污染。在所采集的13個位點的水樣中，豐水期地表水樣品中，BJ-4到BJ-10的7個采樣點DEP占比最多，而采樣點BJ-2的DBP占比較大（見圖2a）。DEHP和DBP作為增塑劑被廣泛應(yīng)用，通常把塑增劑添加在農(nóng)用聚氯乙烯（PVC）中以增加其強度，PVC一旦被酸雨浸淋，其中的DEHP或DBP易被土壤或地表水吸收（徐剛等，2006），最后揮發(fā)進入空氣或被水中表層顆粒物吸附沉降到沉積物中。有研究發(fā)現(xiàn)在化妝品、護發(fā)產(chǎn)品、護理產(chǎn)品、香水等日用品中都能發(fā)現(xiàn)含DEP和DBP的成品，其中DEP的檢出含量高于DBP（Koniecki et al.，2011）。再結(jié)合采樣點的地理位置與人文條件，可推斷上述采樣點中PAEs的污染源大部分來自個人日用品等生活垃圾污染源。采樣點BJ-1、BJ-3的DEHP占比明顯，而BJ-11、BJ-12存在大量DMP，DEHP、DMP常被用于塑料產(chǎn)品和重化工業(yè)的生產(chǎn)（Zhang et al.，2012），北江清遠段豐水期水中PAEs主要來源于生活垃圾和工業(yè)生產(chǎn)。枯水期所有采樣點的地表水樣品中PAEs均以DBP和DEP為主（見圖2b），其污染主要來源于生活垃圾。

沉積物中污染來源與水體存在差異性，這是由于部分沉積物中PAEs是由雨水淋溶作用降落到水體后，最終被水體中顆粒物吸附而沉降到沉積物中的。北江清遠段豐枯兩季沉積物中PAEs均以DEHP和DBP為主（見圖3），部分位于村鎮(zhèn)附近的采樣點，由于當?shù)鼐用穸?，日常生活日用品垃圾產(chǎn)生量大，從而造成沉積物中DEHP和DBP污染。所以，北江清遠段沉積物中PAEs污染來源于生活污染和工業(yè)生產(chǎn)。

圖3 各采樣點沉積物中各PAEs占比（豐水期-a；枯水期-b）Fig. 3 Percentage of PAEs in sediments of each sampling point(flood season-a; dry season-b)

2.3 北江清遠段地表水和沉積物中 PAEs的風(fēng)險評估

計算北江清遠段豐枯兩季水中PAEs通過飲用途徑對人的非致癌風(fēng)險和致癌風(fēng)險。由表4可知，豐水期∑PAEs的非致癌風(fēng)險在 8.6×10-7－3.2×10-4之間，僅BJ-1采樣點的非致癌風(fēng)險可以忽略，BJ-2、BJ-4、BJ-5、BJ-6、BJ-8、BJ-9、BJ-13 采樣點處于潛在風(fēng)險，BJ-7、BJ-10、BJ-11、BJ-12采樣點處于不可接受風(fēng)險的水平?？菟凇芇AEs非致癌風(fēng)險在1.4×10-6－2.4×10-4之間，其中 BJ-3采樣點處于人體不可接受風(fēng)險水平，其他采樣點均存在潛在非致癌風(fēng)險。

從單體PAEs的非致癌風(fēng)險來看，豐水期各采樣點BBP、DEHP、DOP的非致癌風(fēng)險均可忽略，多數(shù)采樣點的DMP、DEP存在潛在風(fēng)險，而BJ-10采樣點的DBP致癌風(fēng)險已超過10-4，處于不可接受水平。與豐水期不同，枯水期 DMP、BBP的非致癌風(fēng)險均可忽略，而各采樣點DEP、DBP的非致癌風(fēng)險均處于較高水平，所有采樣點的DEP、DBP非致癌風(fēng)險均處于潛在風(fēng)險水平以上，其中BJ-3采樣點的 DBP非致癌風(fēng)險已達到對人體不可接受的水平，同時該采樣點DEHP的非致癌風(fēng)險達到高度潛在風(fēng)險水平，且這種情況只出現(xiàn)在枯水期，應(yīng)引起有關(guān)部門注意。

由表5可知，豐水期水中BBP、DEHP和ΣPAEs致癌風(fēng)險處于可接受風(fēng)險水平（1.0×10-10－2.8×10-10）?？菟谒?BBP致癌風(fēng)險可忽略（4.7×10-12－8.3×10-12），DEHP 和 ΣPAEs的致癌風(fēng)險除BJ-3采樣點處于潛在風(fēng)險，其他采樣點ΣPAEs和DEHP的致癌風(fēng)險均可忽略?？傮w而言，目前處于不可接受風(fēng)險的采樣點豐水期明顯多于枯水期，多數(shù)采樣點的 PAEs非致癌風(fēng)險處于不可接受狀態(tài)，應(yīng)立即采取措施控制PAEs的輸出。

由表6可知，豐水期沉積物中∑PAEs對藻類、甲殼動物和魚類的的RQ值分別為0.14－21.7、0.03－3.6和0.2－19.5，平均RQ值（藻類8.1，甲殼類1.3，魚類 7.2）大于 1，均存在一定的生態(tài)風(fēng)險。對于不同單體，DEP、BBP和DMP對三類生物的RQ均小于1，其對水生生物的風(fēng)險較低；DBP對三類生物的生態(tài)風(fēng)險存在差異，對藻類和魚類存在生態(tài)風(fēng)險（RQ＞1），對甲殼動物風(fēng)險可接受；DEHP對甲殼動物生態(tài)風(fēng)險可接受，但對藻類和魚類存在一定的生態(tài)風(fēng)險。

表4 北江清遠段水中PAEs的非致癌風(fēng)險（成人）Table 4 Non-cancer hazard index of PAEs in surface water of Qingyuan section of Beijiang River (Adult)

表5 北江清遠段水中PAEs的致癌風(fēng)險（成人）Table 5 Carcinogenic hazard index of PAEs in surface water of Qingyuan section of Beijiang River (Adult)

由表7可知，枯水期沉積物中∑PAEs對藻類、甲殼動物和魚類的的RQ值范圍為0.2－31.4、0.03－5.1和0.08－29.4，平均RQ值（藻類15.3，甲殼類 2.4，魚類 12.9）均存在不可忽視的生態(tài)風(fēng)險。對于沉積物中不同單體，枯水期與豐水期情況相同，DEP、DMP和BBP的RQ值小于1，對水生生物的風(fēng)險處于可接受水平；枯水期沉積物中 DBP對藻類和魚類存在不可接受風(fēng)險（RQ＞1），其對于甲殼動物危害較??；沉積物中DEHP對三類生物的平均RQ大于1，處于高風(fēng)險。綜上可知，三類水生生物中，豐枯兩季沉降物中PAEs對水藻類和魚類的風(fēng)險需引起注意。

3 結(jié)論

（1）北江清遠段地表水中豐水期和枯水期PAEs質(zhì)量濃度范圍分別在 nd－47.71 μg·L-1和0.55－7.92 μg·L-1之間，沉積物 PAEs質(zhì)量分數(shù)范圍分別在 0.34－63.31 μg·g-1和 0.66－91.35 μg·g-1之間。豐水期水中PAEs含量明顯高于枯水期水中PAEs，豐枯兩季地表水中PAEs均以DMP和DEP為主，豐枯兩季沉積物中PAEs均以DEHP和DBP為主。與國內(nèi)外其他地表水和沉積物PAEs相比，北江清遠段水中PAEs污染處中低污染水平，北江清遠段沉積物中PAEs均處于中等污染水平。

（2）北江清遠段豐水期水中PAEs的來源與居民生活垃圾和附近工業(yè)生產(chǎn)活動，枯水期的主要來源是生活垃圾；豐枯兩季沉積物中PAEs的污染來源主要是生活塑料垃圾的不合理處置。

（3）北江清遠段地表水的健康風(fēng)險評估顯示，豐水期PAEs致癌風(fēng)險可忽略，部分采樣點存在潛在非致癌風(fēng)險；枯水期的BJ-3采樣點水中∑PAE和DEHP處于潛在致癌風(fēng)險狀態(tài)，其他采樣點的ΣPAEs均存在潛在非致癌風(fēng)險。

（4）對北江清遠段沉積物進行生態(tài)風(fēng)險評估，結(jié)果表明，豐枯兩季沉積物中PAEs含量對藻類和魚類毒性較大。

表6 豐水期沉積物PAEs的RQ值Table 6 Risk quotient of PAEs in sediments of Beijiang in flood season

表7 枯水期沉積物PAEs的RQ值Table 7 Risk quotient of PAEs in sediments of Beijiang in dry season