黃坤 吳婉琴 羅彤 付文雯 范小龍 馬弋 王會(huì)霞

摘 要：建立一種超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定畜禽肉中恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星、培氟沙星、諾氟沙星、洛美沙星、沙拉沙星、雙氟沙星、司帕沙星、氟羅沙星和達(dá)氟沙星共11 種喹諾酮類獸藥殘留的檢測(cè)方法。畜禽肉樣品經(jīng)2%甲酸-乙腈均質(zhì)提取，離心沉淀后上清液經(jīng)QuEChERS凈化劑凈化后，經(jīng)快速溶劑蒸發(fā)系統(tǒng)濃縮，采用Waters BEH C18色譜柱（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）分離，以0.1%甲酸-水和0.1%甲酸-乙腈為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，電噴霧離子源電離，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式采集信號(hào)，內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明：11 種喹諾酮類獸藥在2～80 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2>0.99），方法的檢出限和定量限分別為0.5～2.0 μg/kg和1.5～6.0 μg/kg;空白樣品加標(biāo)量為10、25、50 μg/kg 3 個(gè)水平時(shí)，11 種喹諾酮類獸藥的平均加標(biāo)回收率為74.52%～106.83%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.8%～8.7%（n=6）。該方法檢測(cè)過程簡(jiǎn)單快捷、準(zhǔn)確度好、靈敏度高，適用于畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：QuEChERS;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;畜禽肉;喹諾酮類獸藥殘留

Abstract： A method for simultaneous determination of enrofloxacin， ciprofloxacin， ofloxacin， pefloxacin， norfloxacin， lomefloxacin， sarafloxacin， difloxacin， sparfloxacin， flerofloxacin and danofloxacin residues in livestock and poultry meat by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS） was established. Samples were homogenized and extracted with 2% formic acid-acetonitrile. After centrifugation， the supernatant was purified by the QuEChERS procedure， concentrated by a rapid solvent evaporation system， separated on a Waters BEH C18 column?（2.1 mm × 50 mm， 1.7 μm） with a mobile phase consisting of 0.1% formic acid-water and 0.1% formic acid-acetonitrile by gradient elution， detected in the multiple reaction monitoring （MRM） mode using an electrospray ionization source （ESI+） and quantified by an internal standard method. The results showed that good linearity was observed for all analytes in the concentration range of 2.0–80.0 ng/mL with correlation coefficients greater than 0.99 and the detection and quantitation limits were respectively 0.5–2.0 and 1.5–6.0 μg/kg. The average recoveries of blank samples spiked at 10， 25 and?50 μg/kg were 74.52%–106.83%， with relative standard deviation （RSD） values of 1.8%–8.7%（n = 6）. This method proved to be simple， accurate， highly sensitive and suitable for the simultaneous determination of quinolone residues in livestock and poultry meat.

Keywords： QuEChERS; ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; livestock and poultry meat; quinolone residuesDOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025

中圖分類號(hào)：TS251.5? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A 文章編號(hào)：1001-8123（2019）03-0040-06

引文格式：

黃坤， 吳婉琴， 羅彤， 等. QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留[J]. 肉類研究， 2019， 33（3）： 40-45. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025.? ? http：//www.rlyj.net.cn

HUANG Kun， WU Wanqin， LUO Tong， et al. Simultaneous determination of 11 quinolone residues in livestock and poultry meat by QuEChERS and ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Meat Research， 2019， 33（3）： 40-45. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025.? ? http：//www.rlyj.net.cn

由于養(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展和生態(tài)環(huán)境的惡化，導(dǎo)致各種動(dòng)物疾病頻發(fā)，大量獸藥開始應(yīng)用于預(yù)防和治療，從而可能蓄積于動(dòng)物組織形成藥物殘留[1-2]，通過食物鏈進(jìn)入人體內(nèi)，對(duì)人體健康和生命安全產(chǎn)生不良影響[3-5]。喹諾酮類獸藥作為一類人工合成的廣譜性抗菌類抗生素，由于其吸收效果好、毒性較低而被廣泛應(yīng)用于各種動(dòng)物[6-7]。歐盟、聯(lián)合國糧農(nóng)組織等均已指定多種喹諾酮類獸藥的最高殘留限量[8]，我國農(nóng)業(yè)部發(fā)布的相關(guān)公告也對(duì)喹諾酮類獸藥的使用做出了明確規(guī)定。

目前，動(dòng)物性食品中喹諾酮類獸藥殘留的檢測(cè)方法主要有高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）法（研究對(duì)象為畜禽肉[9-11]和水產(chǎn)品[12-13]）和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry，HPLC-MS/MS）法（研究對(duì)象分別為畜禽肉[14-16]、畜副產(chǎn)品[17]、禽蛋[18]和牛乳[19]等），但由于存在復(fù)雜基質(zhì)干擾、前處理過程復(fù)雜、固相萃取耗時(shí)及回收率較低等問題，目前液相色譜法的應(yīng)用受到限制。而QuEChERS（Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe）是一種快速、簡(jiǎn)單、廉價(jià)、高效、可靠和安全的分散固相萃取技術(shù)，目前已廣泛應(yīng)用于食品中獸藥殘留[20-22]和農(nóng)藥殘留檢測(cè)[23-25]，但是將該樣品前處理方法運(yùn)用于檢測(cè)畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留的方法不多。針對(duì)以上問題，本研究建立了一種QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry，UPLC-MS/MS）法測(cè)定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

畜禽肉樣品為本實(shí)驗(yàn)室日常抽檢樣品。恩諾沙星（純度99.9%）、鹽酸環(huán)丙沙星（純度94.0%）、氧氟沙星（純度99.3%）、甲磺酸二水培氟沙星（純度99.0%）、諾氟沙星（純度99.1%）、鹽酸洛美沙星（純度98.7%）、鹽酸沙拉沙星（純度91.2%）、甲磺酸雙氟沙星（純度98.2%）、司帕沙星（純度99.3%）、氟羅沙星（純度99.5%）、甲磺酸達(dá)氟沙星（純度99.0%）、氘代恩諾沙星、氘代環(huán)丙沙星及氘代諾氟沙星，共14 種固體標(biāo)準(zhǔn)品 德國Dr.Ehrenstorfer公司;乙腈、甲酸（均為色譜級(jí)） 美國Thermo Fisher Scientific公司;超純水 自制。

1.2 儀器與設(shè)備

XEVO TQ-S超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀 美國Waters公司;ME2002E、XS204電子天平 梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司;Talboys數(shù)顯型渦旋混合器 美國Troemner公司;Allegra X-15R離心機(jī) 美國貝克曼庫爾特有限公司;RKTS-23050快速溶劑蒸發(fā)儀 英國Genevac公司;QuEChERS凈化劑（含有乙二胺-N-丙基硅烷、C18、無水硫酸鎂的混合填料，混合質(zhì)量比1∶2∶50） 實(shí)驗(yàn)室自配。

1.3 方法

1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取適量的恩諾沙星、鹽酸環(huán)丙沙星、氧氟沙星、甲磺酸二水培氟沙星、諾氟沙星、鹽酸洛美沙星、鹽酸沙拉沙星、甲磺酸雙氟沙星、司帕沙星、氟羅沙星和甲磺酸達(dá)氟沙星標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈配制成質(zhì)量濃度100 μg/mL的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，必要時(shí)可加入少量甲酸超聲助溶。將以上各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液用0.1%的甲酸水溶液稀釋，配制成各標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量濃度均為1 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。準(zhǔn)確稱取適量的氘代恩諾沙星、氘代環(huán)丙沙星、氘代諾氟沙星標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈配制成質(zhì)量濃度500 μg/mL的單一內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液，然后用0.1%的甲酸水溶液稀釋，配制成各標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量濃度均為1 μg/mL的混合內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液。分別準(zhǔn)確移取混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1 μg/mL）20、50、100、200、300、500、800 μL和200 μL混合內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液（1 μg/mL）于10 mL容量瓶中，加入初始比例的流動(dòng)相稀釋并定容，即得內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度為20 ng/mL的2、5、10、20、30、50、80 ng/mL系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3.2 樣品溶液的制備

準(zhǔn)確稱取試樣5.00 g（精確到0.01 g）于50 mL離心管中，加入40 μL混合內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液和15 mL 2%甲酸-乙腈，渦旋分散后均質(zhì)提取5 min，以10 000 r/min離心5 min;取全部上清液，向其中加入QuEChERS凈化劑5 g，渦旋混勻2 min，以4 000 r/min離心5 min，上清液于45 ℃條件下快速溶劑蒸發(fā)至近干，加入初始比例的流動(dòng)相定容至2 mL，然后過0.22 μm微孔濾膜待分析。

1.3.3 色譜及質(zhì)譜條件

1.3.3.1 色譜條件

超高效液相色譜儀：Waters Acquity UPLC，色譜柱：Waters BEH C18色譜柱（50 mm×2.1 mm，1.7 μm），柱溫40 ℃，樣品池溫度15 ℃，流速0.3 mL/min，進(jìn)樣量2 μL。流動(dòng)相及梯度洗脫條件如表1所示。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜和質(zhì)譜參數(shù)的選擇

2.1.1 色譜參數(shù)的選擇

分別考察乙腈-水、乙腈-0.1%三乙胺和0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水作為流動(dòng)相的效果，進(jìn)行樣品測(cè)定。結(jié)果表明，采用乙腈-0.1%三乙胺流動(dòng)相體系時(shí)，信號(hào)響應(yīng)值較低，而采用乙腈-水流動(dòng)相體系時(shí)，峰型欠佳，綜合分離效果、響應(yīng)強(qiáng)度及穩(wěn)定性考慮，最終選擇0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水作為流動(dòng)相進(jìn)行洗脫，喹諾酮類獸藥的峰型對(duì)稱，保留時(shí)間適宜。

2.1.2 質(zhì)譜參數(shù)的選擇

200 ng/mL的3 種氘代喹諾酮類內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜掃描，確定較為合適的母離子掃描條件;再對(duì)母離子進(jìn)行二級(jí)掃描，篩選信號(hào)最強(qiáng)的離子對(duì)作為定量離子，信號(hào)次強(qiáng)的離子對(duì)作為定性離子對(duì)。得到多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（multiple reaction monitoring，MRM）條件，包括定量及定性離子對(duì)、錐孔電壓和碰撞能量，詳見表2。在優(yōu)化的色譜和質(zhì)譜條件下，11 種喹諾酮類獸藥標(biāo)準(zhǔn)溶液（質(zhì)量濃度80 ng/mL）的總離子流圖如圖1所示。

2.2 樣品前處理?xiàng)l件的選擇

目前，對(duì)于喹諾酮類獸藥殘留的測(cè)定，現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)分別采用酸化乙腈[26]和EDTA-Mcllvaine緩沖液（pH=4.0）[27]，有研究表明，酸化乙腈的提取液未凈化會(huì)導(dǎo)致較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)，而EDTA-Mcllvaine緩沖液由于提取液渾濁而導(dǎo)致固相萃取小柱堵塞，2 種提取方式均存在不足[28]。本研究選擇QuEChERS凈化劑對(duì)提取液進(jìn)行凈化，可以較好地對(duì)提取液進(jìn)行除雜處理，同時(shí)解決了過柱處理的繁瑣和耗時(shí)?？紤]到乙腈具有沉淀蛋白的作用，而喹諾酮類獸藥在中性偏酸的環(huán)境中具有較好的穩(wěn)定性[29]，故本研究采用2%甲酸-乙腈作為提取溶劑，對(duì)畜禽肉中的喹諾酮類獸藥殘留進(jìn)行提取。

2.3 方法的線性范圍和檢出限的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按照所確定的色譜和質(zhì)譜條件進(jìn)行檢測(cè)。其中恩諾沙星、沙拉沙星、司帕沙星以氘代恩諾沙星為內(nèi)標(biāo)，環(huán)丙沙星、洛美沙星、雙氟沙星、達(dá)氟沙星以氘代環(huán)丙沙星為內(nèi)標(biāo)，諾氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、氟羅沙星以氘代諾氟沙星為內(nèi)標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量濃度與內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度的比值ρx/ρ0對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)定量離子峰面積的比值A(chǔ)x/A0繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

由表3可知，11 種喹諾酮類獸藥在2～80 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2均大于0.99，以信噪比RS/N=3結(jié)合實(shí)際基質(zhì)噪音情況確定方法的檢出限為0.5～2.0 μg/kg，以RS/N=10確定方法的定量限為1.5～6.0 μg/kg。

2.4 方法的回收率和精密度

為了驗(yàn)證本方法測(cè)定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的可行性和準(zhǔn)確性，采用空白豬肉和雞肉基質(zhì)樣品（已檢測(cè)過的陰性樣品）進(jìn)行加標(biāo)回收率驗(yàn)證，加標(biāo)水平分別為10、25、50 μg/kg，按照前述方法處理，每個(gè)水平重復(fù)6 次實(shí)驗(yàn)，計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）。

由表4～5可知，空白豬肉和雞肉基質(zhì)樣品中11 種喹諾酮類獸藥的平均回收率為74.52%～106.83%，RSD為1.8%～8.7%，滿足GB/T 27404—2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)》[30]中對(duì)方法回收率的要求。

2.5 實(shí)際樣品的測(cè)定

按本研究所建立的方法，對(duì)實(shí)驗(yàn)室抽檢的一批50 份畜禽肉中的喹諾酮類獸藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得其中2 份雞肉不合格，分別含恩諾沙星（以恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和計(jì)）781 μg/kg和氧氟沙星17.4 μg/kg，說明相關(guān)養(yǎng)殖行業(yè)存在喹諾酮類獸藥濫用的現(xiàn)狀，亟需對(duì)此類風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行管控。同時(shí)采用現(xiàn)行國標(biāo)GB/T 21312—2007《動(dòng)物源性食品中14 種喹諾酮藥物殘留檢測(cè)方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》對(duì)2 份不合格樣品進(jìn)行復(fù)測(cè)，結(jié)果均無明顯差異。比對(duì)實(shí)驗(yàn)表明，在保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性的前提下，本研究所建立的方法與現(xiàn)行國標(biāo)相比在簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)流程上有一定優(yōu)勢(shì)。

3 結(jié) 論

本研究建立了一種同時(shí)測(cè)定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的QuEChERS-UPLC-MS/MS方法，該方法分析過程簡(jiǎn)單、快速、回收率好、靈敏度高，滿足對(duì)畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留測(cè)定的相關(guān)要求，能夠?yàn)樾笄萑饧跋嚓P(guān)農(nóng)產(chǎn)品的安全監(jiān)測(cè)與評(píng)估提供技術(shù)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 施杏芬， 陸國林. 獸用喹諾酮類藥物殘留的危害及對(duì)策[J]. 中國動(dòng)物檢疫， 2008， 25（9）： 16-17. DOI：10.3969/j.issn.1005-944X.2008.09.012.

[2] HE Xiuting， DENG Maosheng， WANG Qi， et al. Residues and health risk assessment of quinolones and sulfonamides in cultured fish from Pearl River Delta， China[J]. Aquaculture， 2016， 60（2）： 38-46. DOI：10.1016/j.aquaculture.2016.02.006.

[3] BALL P. Quinolone-induced QT interval prolongation： a not-so-unexpected class effect[J]. Journal of Antimicrobial Chemotherapy， 2000， 46（5）： 847-848. DOI：10.1093/jac/45.5.557.

[4] 陸昌華， 胡肄農(nóng)， 譚業(yè)平， 等. 我國畜產(chǎn)品獸藥殘留的公共經(jīng)濟(jì)學(xué)分析及對(duì)策[J]. 家畜生態(tài)學(xué)報(bào)， 2016， 37（6）： 1-7. DOI：10.3969/j.issn.1673-1182.2016.06.001.

[5] 王芬， 靳勝福， 黃濤. 畜產(chǎn)品獸藥殘留的起因、危害及其控制措施[J]. 家畜生態(tài)學(xué)報(bào)， 2013， 34（8）： 86-88. DOI：10.3969/j.issn.1673-1182.2013.08.018.

[6] 李俊鎖， 邱月明， 王超. 獸藥殘留分析[M]. 上海： 上?？茖W(xué)技術(shù)出版社， 2002： 365-390.

[7] 華孝成， 楊飛萍， 邵歆， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定畜禽肉中27 種磺胺及喹諾酮類藥物的殘留[J]. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全， 2013（5）： 36-40. DOI：10.3969/j.issn.1674-8255.2013.05.010.

[8] HERN?NDEZ-ARTESEROS J A， BARBOSA J， COMPA?? R， et al.?Analysis of quinolone residues in edible animal products[J]. Journal of Chromatography A， 2002， 945（1/2）： 1-24. DOI：10.1016/S0021-9673（01）01505-9.

[9] 趙思俊， 李存， 江海洋， 等. 高效液相色譜檢測(cè)動(dòng)物肌肉組織中7 種喹諾酮類藥物的殘留[J]. 分析化學(xué)， 2007（6）： 786-790. DOI：10.3321/j.issn：0253-3820.2007.06.002.

[10] 林保銀. 雞肉中11 種喹諾酮類藥物多殘留的高效液相色譜檢測(cè)[J]. 色譜， 2009， 27（2）： 206-210. DOI：10.3321/j.issn：1000-8713.2009.02.015.

[11] 田婧， 辛可啟， 朱子冬， 等. 咪唑類離子液體用于豬肉中喹諾酮類抗生素的高效液相色譜檢測(cè)方法的建立[J]. 肉類研究， 2017， 31（9）： 58-62. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-201709010.

[12] 洪波， 曾春芳， 高峰， 等. 高效液相色譜-紫外法測(cè)定水產(chǎn)品中四環(huán)素類、喹諾酮類抗生素殘留[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2013（21）： 81-84. DOI：10.3969/j.issn.1006-060X.2013.21.024.

[13] 賀江， 李曉月， 仇玉潔， 等. 固相萃取-超高效液相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中6 種氟喹諾酮類藥物殘留[J]. 食品與機(jī)械， 2018， 34（5）： 77-81. DOI：10.13652/j.issn.1003-5788.2018.05.015.

[14] 徐春奎， 李艷， 徐欣然， 等. UPLC-MS/MS同時(shí)檢測(cè)豬肉中10 種磺胺類和10 種喹諾酮類藥物快速前處理方法研究[J]. 黑龍江畜牧獸醫(yī)， 2019（1）： 135-139. DOI：10.13881/j.cnki.hljxmsy.2018.04.0047.

[15] 梁素丹， 陳劍剛， 張艷. 全自動(dòng)固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定動(dòng)物肌肉中喹諾酮類和四環(huán)素類獸藥殘留[J]. 中國食品衛(wèi)生雜志， 2018， 30（2）： 151-157. DOI：10.13590/j.cjfh.2018.02.006.

[16] 蔡勤仁， 馮家望， 張毅， 等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜結(jié)合譜庫檢索測(cè)定豬組織中13 種氟喹諾酮類藥物[J]. 現(xiàn)代食品科技， 2011， 27（1）：?109-113. DOI：10.3969/j.issn.1673-9078.2011.01.027.

[17] TOUSSAINT B， CHEDIN M， BORDIN G， et al. Determination of （fluoro） quinolone antibiotic residues in pig kidney using liquid chromatography-tandem mass spectrometry： Part Ⅱ： Intercomparison exercise[J]. Journal of Chromatography A， 2005（1）： 40-48. DOI：10.1016/j.chroma.2005.02.016.

[18] 王敏娟， 胡佳薇， 田麗， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定雞蛋中21 種喹諾酮及四環(huán)素類抗生素殘留[J]. 中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志， 2017（4）： 26-29.

[19] 劉艷麗， 吳昊， 杜曉慧， 等. 磁分散固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定牛奶中5 種禁用喹諾酮類藥物[J]. 分析科學(xué)學(xué)報(bào)， 2018， 34（2）：?196-200. DOI：10.13526/j.issn.1006-6144.2018.02.010.

[20] 張朋杰， 張憲臣， 容裕棠， 等. QuEChERS-高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定水產(chǎn)品中磺胺類和氯霉素類藥物[J]. 食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)， 2018， 9（20）： 5403-5409. DOI：10.3969/j.issn.2095-0381.2018.20.023.

[21] 劉艷， 汪建明， 王敏， 等. QuEChERS-HPLC-MS/MS測(cè)定豬肉豬肝中苯乙醇胺A[J]. 中國農(nóng)業(yè)科技導(dǎo)報(bào)， 2018， 20（10）： 131-137. DOI：10.13304/j.nykjdb.2017.0592.

[22] 任明興， 劉正才， 唐寰宇， 等. QuEChERS方法結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速檢測(cè)雞肉組織中扎那米韋藥物的殘留量[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)， 2016， 35（7）： 854-858. DOI：10.3969/j.issn.1004-4957.2016.07.013.

[23] 高璐斐. QuEChERS凈化液相色譜質(zhì)譜法快速篩查小麥中污染物方法的建立[D]. 楊凌： 西北農(nóng)林科技大學(xué)， 2018： 13-18.

[24] 羅彤， 付文雯， 郭盧云， 等. QuEChERS-氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定茶葉中草甘膦和氨甲基膦酸殘留[J]. 食品研究與開發(fā)， 2018， 39（14）： 153-158. DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2018.14.027.

[25] 鄧慧芬， 張建瑩， 黃科， 等. QuEChERS-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蔬菜中105 種農(nóng)藥殘留[J]. 色譜， 2018， 36（12）： 1211-1222. DOI：10.3724/SP.J.1123.2018.09012.

[26] 中華人民共和國山東出入境檢驗(yàn)檢疫局. 動(dòng)物源產(chǎn)品中喹諾酮類殘留量的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法： GB/T 20366—2006[S]. 北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2006.

[27] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局， 中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). 動(dòng)物源性食品中14 種喹諾酮藥物殘留檢測(cè)方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法： GB/T 21312—2007[S]. 北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2007.

[28] 廖艷華， 周劭桓， 林文斯， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定雞蛋中11 種喹諾酮類抗生素殘留的樣品前處理方法優(yōu)化[J]. 中國衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志， 2012， 28（8）： 910-914.

[29] 李曉東， 趙穎， 徐宜宏， 等. QuEChERS試劑盒： 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)畜禽肉中18 種喹諾酮類獸藥殘留研究[J]. 畜牧與飼料科學(xué)， 2016， 37（12）： 12-16. DOI：10.16003/j.cnki.issn1672-5190.2016.12.004.

[30] 中國合格評(píng)定國家認(rèn)可中心. 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測(cè)： GB/T 27404—2008[S]. 北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2008.