張少博,曾 鵬,李永祥,沈宗慶
(1.云南云銅鋅業(yè)股份有限公司,云南 昆明 650102;2.云南銅業(yè)(集團)技術中心,云南 昆明 650000;3. 云南興賢環(huán)保科技有限公司,云南 昆明 650106)
原料供應日趨緊張,鋅精礦成分越來越復雜,雜質含量逐漸升高,促進了濕法煉鋅深度凈化技術的發(fā)展。據(jù)有關部門統(tǒng)計,國內汞輸入量最大的行業(yè)是有色金屬冶煉行業(yè)。精礦中的汞在高溫焙燒過程中大部分進入煙氣,隨著精礦中汞含量的升高,煙氣中汞含量也同步增加,導致煙氣凈化時污酸含汞逐漸升高。雖然經(jīng)污水處理系統(tǒng)處置后達到《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標準》(GB 25466-2010)排放要求,但生產(chǎn)成本較高,酸泥有價金屬品位低。而常規(guī)的脫除工藝存在投資大、效率低、二次污染等問題,因此,急需一種新技術來解決有色冶金廢水中汞的脫除問題,實現(xiàn)治污不產(chǎn)污的目的。
污酸處理工藝主要包括:硫化法、石灰鐵鹽法、膜處理法、樹脂法及吸附法。隨著國家在環(huán)保方面日益嚴格的要求,國家排放標準將進一步提升到特排標準,對這些工藝技術的研究將越來越深入。污酸廢水處理技術對比如表1所示。
表1 污酸廢水處理技術對比分析
吸附塔采用整體玻璃鋼制作,耐酸耐堿抗氧化,耐高溫。吸附塔內部裝有半米高的懸浮介質層。懸浮過濾介質為1mm~2mm小球,1mm~2mm懸浮過濾介質小球采用高分子材料加工。
球形介質在吸附塔內均勻分布,緊密排列,吸附截留水中懸浮物,在介質表面形成濾餅層。隨著濾餅層變厚,重力大于浮力,則掉落進入底部濃縮液區(qū)。另外本身還帶有對偶極子,可以吸附進入懸浮層的細小懸浮物,并且可以結合高效無機絮凝劑吸附廢水中的有機物。由于懸浮物結合力較弱,可通過反沖洗快速沖刷下來,從而又恢復吸附能力。球形介質耐有機物和氧化劑污染,運行過程不必更換,每年添加少許即可。吸附塔反沖洗,采用自身排泥進行反沖洗,操作簡單。
工作原理圖如圖1所示。
圖1 吸附塔原理圖
3.1.1 方案設計原則
污酸脫汞方案立足于在已有酸洗凈化流程的基礎上,做到充分利用現(xiàn)有設備,新增部分處理裝置,將新增裝置嵌入到現(xiàn)有的凈化系統(tǒng)之中,實現(xiàn)污酸高效脫汞。
3.1.2 脫汞技術方案
為了在污酸凈化系統(tǒng)中有效回收污酸中有價金屬,提高污酸循環(huán)使用效果,在脫析塔出水送污水站主管上接入吸附塔系統(tǒng),經(jīng)過投加吸附藥劑,并利用吸附塔的過濾吸附作用,把有價金屬沉降到椎體底部排出壓濾回收。
3.1.3 脫汞工藝流程
見圖2。
含汞污酸廢水通過添加吸附劑后進入吸附塔,根據(jù)流量、進出口汞濃度變化調整吸附劑添加量。廢水從脫析塔泵入吸附塔,控制廢水流量為5m3/h~10m3/h,吸附劑添加量5kg/h~15kg/h。
每天采集一個混合樣,分析樣品中汞含量。實驗結果如表2所示。
經(jīng)過優(yōu)化,有色冶金廢水中的汞脫除率平均為99.67%,最高為99.98%,且脫汞后液清澈,證明該技術的可行性,并達到了預期的應用效果。但也還存在藥劑消耗大,除汞后液波動等問題。
圖2 有價金屬綜合回收項目工藝流程圖
表2 吸附技術處理含汞污酸廢水應用結果
圖3 進出口Hg濃度變化情況
(1)污酸廢水處理過程主要將污酸中的汞富集到污泥中,經(jīng)過該技術的處理,污泥中汞品位最高達到50%,提高了污泥的價值。
(2)項目投資成本低,操作簡單,可直接嫁接到原有工藝上,不影響正常生產(chǎn)。