文/程衛(wèi)彬(安徽皖維高新材料股份有限公司)
將成纖高聚物加工成纖維,首先要制備紡絲液[1]。紡絲液的制備有熔體法和溶液法兩種方法,分別對應(yīng)紡絲熔體和紡絲溶液。凡高聚物的熔點高于其分解溫度,多采用將高聚物溶解成流動的液體(紡絲溶液)進行紡絲。由于聚乙烯醇熔融溫度高于分解溫度,工業(yè)上采用溶液紡絲來生產(chǎn)纖維。溶液紡絲法的紡絲溶液制備有兩種方法:一是直接利用聚合后得到的聚合物溶液作為紡絲原液,稱為一步法;二是將聚合物溶液先制成顆粒狀或粉末狀的成纖聚合物,然后再溶解,以獲得紡絲液,稱為二步法[2]。由于一步法工藝存在很多缺陷,所以工業(yè)生產(chǎn)中大部分采用二步法。采用二步法需要選擇合適的溶劑將成纖聚合物溶解,所得的溶液在送去紡絲之前還要經(jīng)過混和、過濾和脫泡等工序。
聚乙烯醇原液制備工藝流程為:水洗→脫水→溶解→混合→取樣分析→調(diào)黏→過濾→脫泡→調(diào)壓→紡絲原液。第一步是水洗,通過水洗裝置洗去聚乙烯醇中的雜質(zhì)及部分醋酸鈉,使聚乙烯醇充分膨潤;水洗后需經(jīng)脫水,以保證水洗后聚乙烯醇醋酸鈉含量合格,含水率穩(wěn)定;經(jīng)水洗、脫水后的聚乙烯醇經(jīng)中間貯存和計量后被吸入溶解機進行攪拌、加熱溶解,當物料加熱至98℃后,啟動循環(huán)泵使原液混和均勻,然后取樣分析、調(diào)黏;溶解后的聚乙烯醇原液不能馬上用于紡絲,必須在恒定溫度下進行紡前準備,即混合、過濾和脫泡;溶解以后的原液中還含有不溶解的顆粒和機械雜質(zhì),紡絲時這些雜質(zhì)會堵塞噴絲頭的噴絲孔,對紡絲影響很大,必須過濾除去;過濾后的聚乙烯醇原液中含有大量氣泡,會影響纖維的質(zhì)量和生產(chǎn),紡絲前須經(jīng)脫泡工序除去,一般采用常壓靜止脫泡;脫泡后的原液需要經(jīng)過紡絲調(diào)壓槽然后經(jīng)管道送入紡絲機紡絲,調(diào)壓槽的主要作用就是穩(wěn)定紡絲原液的壓力,保證纖維質(zhì)量及生產(chǎn)穩(wěn)定性[3]。
生產(chǎn)中,影響聚乙烯醇原液質(zhì)量的主要因素有添加水溫度、溶解時間、原液濃度、原液溫度、紡前準備等。
添加水溫度與溶解溫度一致可使溶解所需的升溫時間縮短,表面上可以縮短整個溶解時間,但在實際生產(chǎn)中一般把添加水溫度控制在稍低于70℃。若添加水溫度較高,先后吸入到溶解機內(nèi)的聚乙烯醇之間溶解速度相差過大,后吸入的聚乙烯醇顆粒來不及充分溶解就被先吸入的已經(jīng)充分溶解的聚乙烯醇原液包圍起來產(chǎn)生“結(jié)團”現(xiàn)象,水不易滲透到團塊內(nèi)部而使整個溶解時間延長;此外溶解機采用真空吸料時,由于加水操作在聚乙烯醇加入之前,水溫太高會導(dǎo)致吸入聚乙烯醇時急劇沸騰,影響吸料的正常進行。若添加水溫度較低,則聚乙烯醇溶解慢,吸料時易形成“堆料”現(xiàn)象,并使溶解時升溫時間延長。“結(jié)團”和“堆料”都會導(dǎo)致原液溶解不充分[4]。
溶解時間指完成整個溶解過程所需各步驟時間的總和,包括加水、吸料、升溫、調(diào)黏以及輸送各步驟的時間。其中升溫與調(diào)黏所需時間之和稱之為“有效溶解時間”,生產(chǎn)中“有效溶解時間”一般要大于2h,時間過短對聚乙烯醇溶解不利,會造成聚乙烯醇溶解不完全[5]。溶解不充分的聚乙烯醇原液可紡性大大降低,生產(chǎn)出來的纖維也不合格,嚴重時還會引發(fā)生產(chǎn)事故。
聚乙烯醇纖維濕法紡絲要求的原液濃度要適當。濃度偏低時,雖然低黏度對過濾脫泡有利,但成型的纖維機械性能差,設(shè)備生產(chǎn)能力降低,溶解、脫泡以及凝固浴回收裝置的設(shè)備臺數(shù)就要增加;濃度過高,在相同的條件下,原液黏度會隨著濃度的提高增加,給溶解、過濾、脫泡帶來困難。
原液溫度是紡絲原液最重要的的工藝參數(shù)之一。原液溫度過低,直接影響原液的可紡性和纖維的質(zhì)量。原液溶解完成后需要進行循環(huán)、紡前準備,為了保證原液溫度,所有的原液管道都做成夾套管,原液在夾套管內(nèi)層流動,外部用保溫水保溫,保溫水的溫度不低于原液溫度。
溶解以后的原液還不能立即進行紡絲,因為:一是原液中還有不溶的顆粒和機械雜質(zhì),如泥沙、凝膠顆粒等,會堵塞噴絲頭的噴絲孔,降低原液的可紡性;二是原液在溶解時因攪拌、循環(huán)及輸送時會產(chǎn)生大小不同的氣泡,分散在原液中直接影響纖維的質(zhì)量。所以紡絲成型前必須要進行紡前準備即過濾和脫泡。過濾裝置一般采用金屬過濾器,脫泡前后各進行一次過濾。原液脫泡必須保持一定的溫度黏度才不會提高,氣泡上升的速度才能加快。脫泡時,在聚乙烯醇溶液與空氣的相界面上,由于水分蒸發(fā),在溶液的表面上會產(chǎn)生薄膜,如果它滲進紡絲原液中,則會降低原液的質(zhì)量。所以,為防止水分的蒸發(fā),應(yīng)采取密封措施,工業(yè)上一般采用脫泡桶脫泡。
各種不合格的異狀纖維,包括塊狀絲、并絲、柱狀絲等,都影響原液的質(zhì)量。原液濃度過低,原液中水分含量多,造成原液脫水困難,形成柱狀絲,嚴重時會有一部分原液無法快速脫水形成并絲;原液脫泡不完全也會形成異狀纖維,較小氣泡殘留的原液中會形成氣泡絲或并絲,較大的氣泡通過噴絲頭時會造成斷絲,間接形成并絲;原液溶解不充分,未溶解的凝膠顆粒在脫水凝固時會形成塊狀絲;原液溫度偏低易形成凝膠,造成紡絲困難,噴絲頭更換率高,纖維并絲增加。異狀纖維的形成嚴重影響纖維的質(zhì)量和正常生產(chǎn)。
原液濃度較低時,大分子之間距離加大,不易靠攏,溶劑水分多,凝固成型時纖維內(nèi)外層脫水時間間隔較長,內(nèi)部脫水尚未完畢,外部已形成堅固的皮層,內(nèi)部繼續(xù)脫水凝固時外層不能發(fā)生相應(yīng)的收縮而使纖維斷面生成空隙,形成較多結(jié)構(gòu)疏松的芯層。原液濃度過低,聚乙烯醇大分子之間不易形成氫鍵而使分子間作用力下降,其宏觀表現(xiàn)為纖維的物理機械性能變差,纖維強度降低。
綜上所述,可以得到以下結(jié)論:(1)在一定范圍內(nèi),纖維強度隨著原液濃度的增大而有所提高。但當濃度超過一定范圍時,濃度對強度增加的貢獻不大,而黏度卻急劇上升,造成過濾和紡絲困難;原液濃度過低,凝固不良,纖維物理機械性能差。實際生產(chǎn)中,原液濃度一般控制在15%~16%。(2)原液溫度變化影響其黏度變化和紡絲能力。一般隨原液溫度的提高黏度減小,噴絲良好。但當原液溫度過高導(dǎo)致原液沸騰,使紡絲難以進行;溫度過低,黏度上升,使過濾、輸送困難,且原液易形成凝膠,造成紡絲困難,噴絲頭更換率高,纖維并絲增多,異狀纖維增多。生產(chǎn)中原液溫度一般控制在98~99℃。(3)溶解后的聚乙烯醇原液還不能馬上用于紡絲成型,必須在恒定的溫度下進行過濾、脫泡。恒定的溫度由保溫水提供,原液經(jīng)一道過濾進入脫泡桶,再由脫泡桶經(jīng)二道過濾進入調(diào)壓槽,然后送紡絲工序進行紡絲成型。(4)在實際生產(chǎn)中,根據(jù)生產(chǎn)品種的種類、RP值、溶斷值,調(diào)節(jié)干燥、預(yù)熱、延伸絲表溫度,使三者之間的溫度達到平衡。